２０１１年第３期 环保科技 Ｖ０Ｉ．１７ Ｎｏ．３ 毛细管柱气相色谱法同时测定 化妆品中的甲醇和乙醇 陈琨，冯丹莉 （贵州省环境监测中心站，贵州贵阳５５００２３） 摘要：采用气相色谱法，在国标方法的基础上，改用ＤＢ—ＷＡＸ石英毛细管柱、用ＦＩＤ检测器，外 标法进行定量，同时测定化妆品中的甲醇和乙醇，分析１个试样只需４ ｍｉｎ。经验证方法的灵敏度 高，重现性好，操作时间短，样品前处理简单实用，值得推广。 关键词：毛细管柱气相色谱法化妆品 甲醇 乙醇 中图分类号：Ｘ１３２ 文献标志码：Ａ 文章编号：１６７４—０２５４（２０１１）０３—００４２—０３ Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉ０ｎ ０ｆ ｍｅｔｈａｎｏｌ ａｎｄ ｅｔｈａｎｏｌ ｉｎ ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ ｂｙ ｃａｐｉｌｌａｒｙ ｃｏｌｕｍｎ ｇａｓ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ Ｃｈｅｎ Ｋｕｎ，Ｆｅｎｇ Ｄａｎｌｉ （Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ Ｃｅｎｔｒｅ ｏｆ Ｇｕｉｚｈｏｕ Ｐｒｏｖｉｎｃｅ，Ｇｕｉｙａｎｇ ５５００２３，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｗｉｔｈ ｔｈｅ ＤＢ—ＷＡＸ ｃａｐｉｌｌａｒｙ ｃｏｌｕｍｎ ａｎｄ ＦＩＤ ｄｅｔｅｃｔｏｒ，ｗｅ ｉｍｐｒｏｖｅ ｔｈｅ ｎａｔｉｏｎａｌ ｓｔａｎｄａｒｄ ．ｍｅｔｈｏｄｓ ｔｏ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅ ｍｅｔｈａｎｏｌ ａｎｄ ｅｔｈａｎｏｌ ｉｎ ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ ｂｙ ｇａｓ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ．Ｉｔ ｏｎｌｙ ｎｅｅｄｓ ４ ｍｉｎｕｔｅｓ ｂｙ ｕｓｉｎｇ ｅｘｔｅｒｎａｌ ｓｔａｎｄａｒｄ ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ ｑｕａｎｔｉｆｙｉｎｇ．Ｃｏｍｐａｒｅｄ ｔｌ１ ｔｈｅ ｎａｔｉｏｎａｌ ｓｔａｎｄａｒｄ ｍｅｔｈｏｄｓ，ｉｔ ｉｓ ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ，ｒｅｐｒｏｄｕｃｉｂｌｅ，ｓｈｏｒｔ ｔｉｍｅ ａｎｄ ｔｈｅ ｐｒｅ—ｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｉｓ ｓｉｍｐｌｅ ａｎｄ ｐｒａｃｔｉｃａ１． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｃａｐｉｌｌａｒｙ ｃｏｌｕｍｎ，ｇａｓ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ，ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ，ｍｅｔｈａｎｏｌ，ｅｔｈａｎｏｌ 化妆品中含有大量的乙醇，乙醇的同系物甲 司，１０ ）。具塞比色管（１０ ｍＥ）；色谱柱（ＤＢ— 醇是化妆品卫生标准严格限定的重要指标之一。 ＷＡＸ ３０ ｍ×０．３２ ｍｉｌｌ×０．２５ ｖａｎ）；色谱甲醇（美 甲醇主要通过呼吸道进人体内，在体内的代谢产 国Ｔｅｄｉａ公司）；实验用水均为二次蒸馏水。 物是甲酸和甲醛，这两种物质的毒性都远大于甲 样品：某品牌甘油（Ａ）、某品牌睹喱状面膜 醇，接触过量的甲醇可引起视神经萎缩，导致双 （Ｂ）、某品牌防晒润肤露（ｃ）、某品牌紧肤水（Ｄ）、某 目失明…，所以化妆品卫生标准规定甲醇为禁用 品牌保湿润肤露（Ｅ）、路边摊香水（Ｆ）。 物质 。 １．２实验方法 １ 实验部分 １．１仪器与试剂 １．２．１ 色谱条件 色谱仪操作条件：色谱柱ＤＢ—ｗＡｘ（３０ ｍ× ０．３２ ｍｍ×０．２５ Ｉｘｍ）；柱温：７５℃；气化室温度： 气相色谱仪（美国Ａｇｉｌｅｎｔ公司ＨＰ－－－６８９０，氢 ２３０℃，空气气压２５ ｐｓｉ，氢气气压３０ ｐｓｉ；检测器温 火焰离子化检测器）；Ｃｈｅｍｓｔａｔｉｏｎ化学工作站 度２３０℃；载气为高纯氮气，尾吹气气压５ ｐｓｉ；不分 （美国Ａｇｉｌｅｎｔ公司）；气密进样针（美国Ａｇｉｌｅｎｔ公 流进样，进样量１ ＩｘＬ。 收稿日期：２０１０—１０－２８；２０１ｌ—ｏ３一ｏ４修回 作者简介：陈４２・ 琨，女，１９７９年生，安徽宿州人，硕士，主要从事环境监测工作。Ｅ—ｍａｉｌ：ｕｎｄｉｎｅ１９７９＠１６３．ＣＯｒｎ ・２０１１年第３期 陈琨，等：毛细管柱气相色谱法同时测定化妆品中的甲醇和乙醇 １．２．２标准曲线的绘制 （１）分别准确量取甲醇１Ｏ 、乙醇１０ Ｌ于 １０ ｍＬ容量瓶中，用二次蒸馏水定容至刻度，摇匀， ０∞ ０ 墨 该溶液每毫升含甲醇０．７９ ｍｇ、乙醇０．８０ ｍｇ。平行 ∞ ＾＿－． ．Ａ 配置３份，使用前稀释ｌＯ倍。即每毫升含甲醇 ７９ ｇ、乙醇８０ ｇ。进行色谱分析时，取３个平行样 的均值作为测定结果－３ Ｊ。 （２）取６支１０ ｍＬ具塞比色管，按表１配制甲 实际样品色谱图 图１标准溶液、实际样品的色谱图 醇、乙醇标准系列。 表１ 甲醇、乙醇标准系列 ２结果与讨论 ２．１检测方法的比较 对于甲醇检验首选方法为气相色谱法 引。与分 光光度法相比较 ，气相色谱法测定甲醇的标准曲 线线性关系更好。两种方法的比较如表２所示。 表２甲醇测定方法比较 方法 线性范围 相关系数相对误差测定时间 （３）从６支比色管中，用微量注射器各取１ Ｌ 样品，进行色谱分析，以各组分峰面积为纵坐标 （ｙ），各组分浓度为横坐标（ ），进行回归处理，分 别得到甲醇、乙醇的回归方程： 甲醇：Ｙ＝０．１０３ Ｘ＋０．８１０（相关系数Ｒ＝ 两种方法相比较，分光比色法中试样需要化学处 ０．９９９ ４） 理，操作烦琐；气相色谱法采用石英毛细柱、ＦＩＤ检测 乙醇：Ｙ＝１．００３ ８ 一０．６３０（相关系数Ｒ＝ 器，外标法定量，方法省力、省时，操作时间短，灵敏度 ０．９９９ ９） 高，试样不需前处理，分析１个试样只需要４ ｍｉｎ，采 试验结果表明，上述各组分在这一浓度范围内 用氢火焰离子化检测器，排除了常规气体干扰。 呈良好的线性关系。 ２．２色谱柱的选择 １．２．３样品前处理 为了选择最佳分离条件，采用ＤＢ一１柱 样品Ａ、Ｂ、Ｃ和Ｅ用少量水稀释、充分摇匀，供 ＧＤＸ－－５０２填充柱‘。Ｊ、ＤＢ— 柱以及ＤＢ—ｗ．ＡＸ四种 气相色谱分析用；样品Ｄ和Ｆ采用直接进样进行分 分析柱，试验证明，ＤＢ—ＷＡｘ柱对分析甲醇和乙醇 析测定。 的含量是比较理想的。 １．２．４样品测定 ２．３干扰分析 在优化的色谱条件下测定甲醇和乙醇的标准溶 香水样品直接进样时，按前述色谱条件及方法 液和样品，得到色谱图（图１）。以保留时间定性，峰 测定样品中甲醇和乙醇的含量，因干扰物的保留时 面积定量，用外标法计算样品中各有机物浓度。 间与被测物的保留时间不同，样品中其他挥发性组 分的峰位置对所测定的峰不造成影响（图１）。测量 ∞ ｎ ２ 结果见表３。 ● ∞ ２．４线性范围及检出限 按最佳分析条件测定甲醇和乙醇的含量，以仪 器３倍噪声值表示方法的检出限，对应的浓度为最 ● 低检出浓度；以仪器１０倍噪声值表示方法的定量下 ｔ／ｒａｉｎ 限，对应浓度为最低定量浓度。 １．甲醇；２．乙醇 ２．５样品分析及加标回收率 标准溶液色谱图 ２．５．１样品含量测定 ．４３． ２０１１年第３期 环保科技 Ｖｏ１．１７ Ｎｏ．３ 取４个不同浓度的样品，分别加入一定浓度的甲 复测定６次（表４），结果表明，甲醇的回收率为９４．１％ 醇、乙醇混合标准溶液，作加标回收实验，每份样品重 ～１０８．４％，乙醇的回收率为９９．Ｏ％一１１６．４％。 表４样品分析的准确度试验结果 ２．６色谱柱使用 京：化学工业出版社，１９９４：１６５—１６６． 色谱柱在分析使用前需要经过严格老化，使沸 ［２］ＧＢ ７９１６—８７化妆品卫生标准［ｓ］． 点低、易挥发的物质尽量除掉，这样在进行样品测定 ［３］国家环境保护总局．空气和废气监测分析方法［Ｍ］．４ 时，固定液不会流失造成检测器污染，从而保证检测 版．北京：中国环境科学出版社，２００４：５９５—５９６． 器的清洁，并延长色谱柱的使用寿命。 ［４］Ｎａｍｕｒａ Ｓ，Ｎｉｓｈｉｊｉｍａ Ｓ，Ｍｃ Ｃｉｎｌｅｙ Ｋ Ｊ，ｅｔ ａ１．Ａ ｓｔｕｄｙ ｏｆ ｔｈｅ ｅｆｆｉｃａｃｙ ｏｆ ａｎｔｉｍｉｃｒｏｂｉａｌ ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ ｆｏｒ ｈａｎｄ ｗａｓｈｉｎｇ： ３ 结论 ｕｓｉｎｇ ｔｈｅ ｆｕｌｌ—ｈａｎｄ ｔｏｕｃｈ ｐｌａｔｅｓ ｍｅｔｈｏｄ［Ｊ］，Ｊ Ｄｅｒｍａｔｏｌ， １９９３，２０（２）：８８． 采用气相色谱一氢火焰离子化检测器同时检测 ［５］同秀娥，化妆品中甲醇的分光光度法测定［Ｊ］．科技信 化妆品中的甲醇和乙醇，获得了满意的分离效果和 息，２００７，２１：３６． 较好的灵敏度。分离效果好，操作简便，方法灵敏， ［６］国家环境保护总局．ＨＪ／Ｔ ３３—１９９９ 固定污染源排气 不需使用有机溶剂，避免了环境及水的二次污染，适 中甲醇的测定气象色谱法［ｓ］． 合于化妆品中甲醇和乙醇的同时测定。 参考文献 ［１］化工百科全书编辑部．化工百科全书：第８卷［Ｍ］．北 ・４４・
