食品中农药最大残留限量

食品中农药最大残留限量

编制说明

国家农药残留标准审评委员会秘书处

二〇一四年四月

目 录

一、制定目的 ..................................................................... 2 二、工作简况 ..................................................................... 2 （一）任务来源 ................................................................... 2 （二）制定范围 ................................................................... 2 （三）推荐最大限量标准的过程 ..................................................... 2 （四）评估原则 ................................................................... 4 三、主要技术内容 ................................................................. 4 （一）百菌清 ..................................................................... 4 （二）苯菌灵 .................................................................... 10 （三）丙溴磷 .................................................................... 14 （四）草甘膦 .................................................................... 21 （五）代森锌 .................................................................... 25 （六）敌百虫 .................................................................... 30 （七）氟菌唑 .................................................................... 40 （八）甲基硫菌灵 ................................................................ 44 （九）杀虫双 .................................................................... 53 （十）霜霉威和霜霉威盐酸盐 ...................................................... 62 （十一）辛硫磷 .................................................................. 65

一、制定目的

为提高我国农产品质量安全监管技术水平，保护消费者健康，增强我国农产品国际竞争力，保证农业产业的健康发展，本项目依据《中华人民共和国食品安全法》和《中华人民共和国农产品质量安全法》开展了百菌清等11种农药30项最大农药残留限量标准。

二、工作简况 （一）任务来源

根据《农业部关于下达2013年农业行业标准制定和修订（农产品质量安全监管）项目资金的通知》（农财发[2013]91号）的要求，制定11种农药30项最大农药残留限量标准。 （二）制定范围

为解决一些农药在我国已登记使用多年，但由于在相关作物上缺乏残留试验数据而未制定限量标准的情况，通过开展开展残留试验，获得了百菌清等11种农药在芹菜等作物上30个残留试验数据，现拟制定11种农药30项最大残留限量标准。

（三）推荐最大限量标准的过程

根据良好农业规范（GAP）推荐的农药使用方法和登记农药规范残留试验，推荐农药最大残留水平；通过评估毒理学试验，确定每日允许摄入量（ADI，mg/kg bw）；结合膳食暴露评估结果，推荐最大残留限量（MRL）。主要包括以下4步骤： 1. 确定每日允许摄入量

本标准按照《农药每日允许摄入量制定指南》，以毒理学数据评估为基础推算ADI。在评估过程中，充分考虑与国际接轨，对联合国粮农组织/世界卫生组织（FAO/WHO）的农药残留专家联席会议（JMPR）已发布的

ADI原则上引用，并借鉴了欧盟委员会（EC）、美国环境保护署（EPA）或其他国家发布的ADI。

2. 确定规范残留试验中值和最高残留值

对按照《农药登记资料规定》和《农药残留试验准则》要求，在良好农业规范（GAP）条件下进行规范残留试验，获得的残留试验结果进行统计分析，确定规范残留试验中值（STMR）和最高残留值（HR）。 3. 确定国家估算每日摄入量

依据卫生部2002年发布的《中国不同人群消费膳食分组食谱》或权威参考资料中的膳食结构数据，结合残留化学评估推荐的规范残留试验中值和已制定的最大残留限量（MRLs），计算该农药的国家估算每日摄入量（NEDI），计算公式如下：

NEDI =∑［STMRi（STMR-Pi）× Fi）］

式中：

STMRi—农药在某一食品中的规范残留试验中值； STMR-Pi —用加工因子校正的规范残留试验中值； Fi—一般人群某一食品的消费量。

如果没有合适的STMR或STMR-P，可以使用相应的MRL。 “ 一般人群某种食品的消费量”参见我国城乡居民的每日食物摄入量（膳食结构）[来自《2002年中国居民营养与健康现状》，2004年10月12日公布]，其中蔬菜285.5 g（占每日摄入食物总量的27.8％）、粮谷类410.7 g（39.1％）、薯类49.5 g（4.8％）、干豆及豆制品16.0 g（1.6％）、水果49.6 g（4.8％）、畜禽类79.5 g（7.7％）、奶及其制品26.3 g（2.6％）、蛋及其制品23.6 g（2.3％）、鱼虾类30.1 g（2.9％）、植物油32.7 g（3.2％）、动物油8.7 g（0.8％）、糖及淀粉4.4 g（0.4％）、食盐12.0 g

（1.2％）、酱油9.0 g（0.9％），每人每日总摄入量为1.03 kg。

2002年调查结果未公布茶叶的消费数据，本次评估依据中国农科院茶叶研究所推荐人均12克茶叶（与食盐数据相同）膳食摄入量进行评估。 4. 推荐最大残留限量

通过对国家估算每日摄入量（NEDI）与每人每日摄入总量（ADI×63）进行比较，当该比值低于100%时，认为农药残留对一般人群健康的影响是在一个可接受的风险水平，比值越小，风险越低，在此基础上推荐最大残留限量（MRL）。 （四）评估原则

一是制定农药残留最大限量标准的农产品是在我国已登记使用过作物上产出的农产品。

二是在计算NEDI选择食品的MRL值时，优先选择国家标准和CAC标准；基于风险最大化考虑，如果同类农产品中有多个MRL值可供选择时，原则上取其中的最大值进行评估。

三是对于已在我国登记，而我国和CAC尚没有制定限量标准的农药，选择CAC标准中的相近作物的限量值，如果也无CAC标准参考，按照我国膳食结构和农业生产实际，从美国、澳大利亚、韩国、欧盟及日本等国家或国际组织发布的标准中选择适用的限量标准作为评估依据。

四是在选择标准中所涉及农药在食品中的检测方法时，采用我国国家标准（GB）、农业行业标准（NY）、进出口检验检疫行业标准（SN），并按照标准进行验证。 三、主要技术内容

（一）百菌清

1. 基本信息

中文通用名：百菌清 英文通用名：Chlorothalonil

化学名称：2，4，5，6-四氯-1，3-苯二甲腈 结构式： 󰀀

化学分子式：C8N2Cl4 相对分子质量：265.9

理化性质：无色无味晶体，熔点250℃～251℃，沸点350℃，溶解度（g/L,25℃）：水中6×10-4

，二甲苯中80，丙酮2，环已酮、二甲基甲酰胺中30，煤油中≤10，稳定性：在常温贮存条件下稳定，对弱碱或弱酸性介质及对光照稳定，在强碱介质中分解。 残留物：百菌清

CAS ：17-45-6

ADI：0.02 mg/kg bw (JMPR, 2009) ARfD： 0.6 mg/kg (JMPR, 2009) 2. 登记使用情况 2.1 概述

百菌清是广谱保护性杀菌剂。作用机理是能与真菌细胞中的三磷酸甘油醛脱氢酶发生作用，与该酶中含有半胱氨酸的蛋白质相结合，从而破坏该酶活性，使真菌细胞的新陈代谢受破坏而失去生命力，主要用于防治果树、蔬菜锈病、炭疽病、白粉病、霜霉病等。 2.2 我国作物登记情况

登记作物 水稻、小麦、果菜类蔬菜、叶茎类蔬菜、黄瓜、番茄、辣椒、大白菜、瓜类、豆类、葡萄、苹果、梨、柑橘、西瓜、花生、茶 3. GAP条件下的残留试验

根据百菌清在我国登记批准的GAP数据和依据《农药残留试验准则》在芹菜和冬瓜上取得的残留试验数据，按照《农产品及食品中农药残留风险评估应用指南》和《农产品及食品中农药最大残留限量制定指南》，参照CCPR农药风险分析原则和JMPR风险评估方法，提出了芹菜和冬瓜中百菌清的最大残留限量建议值。

3.1 残留检测方法

试验单位 浙江大学 江苏省农科院农业质量安全检测研究中心 作物 芹菜 检测方法摘要 用乙腈提取，氟罗铝硅土SPE柱净化，GC-ECD测定。 用乙腈提取，氟罗铝硅土SPE柱净化，GC-ECD测定。 添加浓度(mg/kg) 0.01 0.1 1.0 0.02 0.1 1.0 回收率 (%) 76 110 71 79 85 106 变异系数(%) 18 14 4 6 8 2 定量限 (mg/kg) 0.01 冬瓜 0.02 3.2 最终残留试验数据

3.2.1 试验作物: 芹菜 剂型： 可湿性粉剂 含量： 75% 施药方式： 喷雾 3.2.1.1 百菌清残留量

时间 地点 2013 安徽 施药剂量 (g a.i./ha) 1725 3 3/7/10/14 0.115/0.046/0.044/0.034 施药次数 2 采收间隔期 (天) 3/7/10/14 残留量 （mg/kg） 0.1/0.068/0.062/0.042 2 2587.5 3 2 1725 2013 浙江 2587.5 3 2 1725 2013 上海 2587.5 3 2 1725 2013 福建 2587.5 3 2 1725 2013 北京 2587.5 3 2 1725 2013 黑龙江 2587.5 3 3 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3/7/10/14 3/7/10/14 3/7/10/14 3/7/10/14 3/7/10/14 3/7/10/14 3/7/10/14 3/7/10/14 3/7/10/14 3/7/10/14 3/7/10/14 3/7/10/14 3/7/10/14 3/7/10/14 3/7/10/14 3/7/10/14 3/7/10/14 3/7/10/14 3/7/10/14 3/7/10/14 3/7/10/14 3/7/10/14 0.152/0.111/0.145/0.038 0.168/0.109/0.126/0.050 0.194/0.246/＜0.056/＜0.086 0.447/0.336/0.150/0.157 0.417/0.247/0.322/0.200 0.457/0.231/0.388/0.261 ＜0.01/＜0.01/＜0.01/＜0.01 ＜0.01/＜0.01/＜0.01/＜0.01 ＜0.01/＜0.01/＜0.01/＜0.01 ＜0.01/＜0.01/＜0.01/＜0.01 ＜0.01/＜0.01/＜0.01/＜0.01 ＜0.01/＜0.01/＜0.01/＜0.01 ＜0.01/＜0.01/＜0.01/＜0.01 ＜0.01/＜0.01/＜0.01/＜0.01 ＜0.01/＜0.01/0.011/0.011 0.014/0.103/0.019/0.033 ＜0.01/0.012/0.016/＜0.01 ＜0.01/＜0.01/＜0.01/0.011 ＜0.01/＜0.01/＜0.01/＜0.01 ＜0.01/＜0.01/＜0.01/＜0.01 ＜0.01/＜0.01/＜0.01/＜0.01 ＜0.01/＜0.01/＜0.01/＜0.01 3.2.2 试验作物：冬瓜 剂型： 可湿性粉剂 含量： 75% 施药方式： 喷雾 3.2.2.1 百菌清残留量

时间 地点 施药剂量 （g a.i./ha） 1650 2013 江苏省南京市 2475 4 3 1650 2013 山东省烟台市 2475 4 4 3 4 3 施药 次数 3 采收间隔期 （天） 4/10/14 4/10/14 4/10/14 4/10/14 4/10/14 4/10/14 4/10/14 4/10/14 残留量 （mg/kg） 0.03/0.02/<0.02 0.22/0.06/0.02 0.27/0.09/0.03 0.49/0.07/0.05 0.61/0.18/0.06 0.25/0.17/0.09 0.76/0.27/0.13 1.46/0.39/0.13 3 1650 2013 湖南省平江县 2475 4 3 1650 2013 河南省新乡市 2475 4 3 1650 2013 四川省郫县 2475 4 3 1650 2013 广西扶绥县 2475 4 4 3 4 3 4 3 4 3 4/10/14 4/10/14 4/10/14 4/10/14 4/10/14 4/10/14 4/10/14 4/10/14 4/10/14 4/10/14 4/10/14 4/10/14 4/10/14 4/10/14 4/10/14 4/10/14 0.85/0.22/0.18 0.94/0.38/0.09 1.55/0.40/0.11 3.20/0.11/0.08 <0.02/<0.02/<0.02 0.02/<0.02/<0.02 0.04/<0.02/<0.02 0.03/<0.02/<0.02 1.12/0.35/0.34 1.01/0.41/0.37 1.07/0.43/0.20 1.80/0.49/0.34 3.62/2.35/0.56 3.58/2.50/2.07 2.86/2.47/2.44 3.54/3.08/2.93 3.3 残留试验数据及推荐MRL

时间 地点 2013 安徽 浙江 上海 福建 北京 黑龙江 2013 江苏省 山东省 湖南省 河南省 四川省 广西省 作物 含量 剂型 施药剂量 (ga.i/ha) 施药次数 安全间隔期(天) 残留量 (mg/kg) ＜0.01,＜0.01,＜0.01, ＜0.01,＜0.01,＜0.01,＜0.01,＜0.01,＜0.01,＜0.01,＜0.01,＜0.01, 0.011*, 0.011*, 0.016*, 0.046, 0.068, 0.103，0.126*, 0.145*, 0.246, 0.322*, 0.336, 0.388* <0.02,<0.02,<0.02, <0.02,<0.02,0.02, 0.03, 0.05, 0.06, 0.08, 0.09, 0.09, 0.11, 0.13, 0.13, 0.18, 0.20, 0.34, 0.34, 0.37, 0.56, 2.07, 2.44, 2.93 STMR (mg/kg) HR (mg/kg) 推荐MRL (mg/kg) 75%可 湿 芹性 菜 粉 剂 1725 2587.5 2-3 7 0.01 0.388 5 冬瓜 75% 可 湿 性 粉 剂 1650 2475 3-4 14 0.10 2.93 5 注：带“*”为非安全间隔期数据 4. 风险评估

4.1 MRL值的选择（mg/kg）

登记作作物名称 水稻 食物归类 米及其制品 中国 0.2 CAC 美国 澳大利亚 0.1 韩国 欧盟 0.01 日本 0.1 物 小麦 大豆 豆类 果菜类蔬菜 叶菜类蔬菜 菜豆 黄瓜 大白菜 瓜类蔬菜 番茄 辣椒 柑橘 梨 苹果 葡萄 西瓜 花生 茶 面及其制品 干豆类及其制品 干豆类及其制品 深色/浅色蔬菜 深色/浅色蔬菜 浅色蔬菜 浅色蔬菜 浅色蔬菜 浅色蔬菜 深色蔬菜 深色蔬菜 水果 水果 水果 水果 水果 植物油 食盐 深色蔬菜 浅色蔬菜 0.1 0.2 5 5 5 5 1 1 1 0.5 5 0.05 5 3 5 2 5 7 3 0.1 20 0.1 6 5 5 5 5 5 6 0.3 15 3 7 5 7 5 10 7 10 0.2 10 0.05 5 5 2 2 5 7 1 5 0.1 0.3 20 0.1 0.01 1 5 1 0.01 2 2 2 0.01 1 1 3 1 0.1 0.1 5 0.1 0.2 0.2 5 5 2 2 5 7 0.01 2 2 0.5 5 0.05 10 10 制定作物 芹菜 冬瓜 4.2 风险评估计算表

食物种类 米及其制品 面及其制品 其它谷类 薯类 干豆类及其制品 深色蔬菜 浅色蔬菜 腌菜 水果 坚果 膳食量(kg) 0.2399 0.1385 0.0233 0.0495 0.016 0.0915 0.1837 0.0103 0.0457 0.0039

参考限量（mg/kg） 0.2 0.1 0.2 0.01 0.1 5 限量来源 中国 中国 中国 残留中值 残留中值 中国 NEDI(mg) 0.04798 0.01385 0.0032 ADI×63 0.000915 0.01837 0.2285 日允许摄入量（mg） 风险概率（%） 畜禽类 奶及其制品 蛋及其制品 鱼虾类 植物油 动物油 糖、淀粉 食盐 酱油 合计 0.0795 0.0263 0.0236 0.0301 0.0327 0.0087 0.0044 0.012 0.009 1.0286 0.05 0.1 中国 欧盟 0.001635 0.0012 0.3157 1.26 25.1 5. 推荐MRL

结合我国农药登记情况和我国居民的人均膳食结构，普通人群百菌清的国家估算每日摄入量是0.32 mg，占日允许摄入量的25.1%。拟推荐的农药最大残留量通常不会对一般人群健康产生不可接受的风险。推荐结果如下：

作物/食品名称 芹菜 冬瓜 STMR(mg/kg) 0.01 0.1 HR(mg/kg) 0.388 2.93 MRL(mg/kg) 5 5 6．检测方法标准及推荐

标准编号 GB/T5009.105 NY/T 761-2008 SN 0499-1995 标准名称 《黄瓜中百菌清残留量的测定》 《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》 《出口水果蔬菜中百菌清残留量检验方法》 适用范围 黄瓜 蔬菜和水果 柑橘和青刀豆 定量限mg/kg 0.048 0.0003 0.01 芹菜和冬瓜中百菌清残留分析法方法按照《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》（NY/T 761-2008）规定的方法检测。

7. 方法验证结果

标准编号 作物 添加浓度 (mg/kg) 0.01 芹菜 NY/T 761-2008 冬瓜 0.1 1.0 0.02 0.1 1.00 回收率（%） 1 88.3 104.7 71.6 84.9 76.2 104.1 2 71.2 112.1 71.3 73.2 .0 106.1 3 73.5 108.3 68.8 77.7 .3 109.5 4 57.4 91.1 75.6 81.9 90.4 105.1 5 .8 132.1 67.4 75.3 77.7 102.8 平均回收率(%) 76 110 71 79 85 106 RSD (%) 18 14 4 6 8 2 0.02 0.01 定量限(mg/kg) （二）苯菌灵

1. 基本信息 中文通用名：苯菌灵 英文通用名：Benomyl

化学名称：N-（1-正丁氨基甲酰基-2-苯并咪唑基）氨基甲酸甲酯 结构式：

化学分子式：C14H18N4O3 相对分子质量：290.32

理化性质：纯品为白色结晶，略有臭味。熔点140℃，logP 2.120，pKa 3.48。溶解度（25℃）：4mg/kg水；18g/kg丙酮；94g/kg氯仿；约53g/kg二甲基甲酰胺；4g/kg乙醇；400g/kg庚烷；10g/kg二甲苯。在某些溶剂中离解形成多菌灵和异氰酸丁酯，对光稳定。

残留物：苯菌灵和多菌灵的总和，以多菌灵表示（GB 2763-2014）。 CAS：17804-35-2

ADI：0.1 mg/kg bw （GB 2763-2014） ARfD: 无 2. 登记使用情况 2.1 概述

苯菌灵是一种高效、广谱、内吸性苯并咪唑类杀菌剂，具有保护、铲除和治疗作用。对仁果及核果类作物、谷类作物、蔬菜上的子囊菌纲、半知菌纲及某些担子菌纲的真菌引起的病害有良好防效。

2.2 我国作物登记情况

登记作物 芦笋、苹果、梨、柑橘、香蕉 3. GAP条件下的残留试验

根据苯菌灵在我国登记批准的GAP数据和依据《农药残留试验准则》在苹果和芦笋上取得的残留试验数据，按照《农产品及食品中农药残留风险评估应用指南》和《农产品及食品中农药最大残留限量制定指南》，参照CCPR农药风险分析原则和JMPR风险评估方法，提出了苹果和芦笋中苯菌灵的最大残留限量建议值。

3.1 残留检测方法

试验单位 中国农业大学农药分析与作物 苹果 检测方法摘要 样品用乙腈提取，C18、PSA、添加浓度（mg/kg） 0.1 1 10 回收率（%） 100 96 102 变异系数（%） 8 6 12 定量限（mg/kg） 0.1 环境毒理实验室 浙江省农科院农产品质量标准研究所 芦笋 硅镁型吸附剂净化，LC-MS/MS测定，外标法定量。 芦笋中苯菌灵及其代谢物经乙腈提取、C18固相萃取小柱净化后经液相色谱-质谱检测器检测。 0.1* 1* 10* 0.01 0.1 2 0.01* 0.1* 2* 88 78 102 109 102 102 104 102 4 9 3 6 5 4 9 4 7 0.1 0.01 0.01 注：*表示多菌灵的添加浓度

3.2 最终残留试验数据

3.2.1 试验作物：苹果 剂型：可湿性粉剂 含量：50% 施药方式：喷雾 3.2.1.1 苯菌灵（以多菌灵计）残留量

时间 地点 2013年 北京市 施药剂量 mg a.i./kg 667 1000 667 1000 667 1000 667 1000 667 1000 667 1000 次数 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 采收间隔期（天） 7/14/21 7/14/21 7/14/21 7/14/21 7/14/21 7/14/21 7/14/21 7/14/21 7/14/21 7/14/21 7/14/21 7/14/21 7/14/21 7/14/21 7/14/21 7/14/21 7/14/21 7/14/21 7/14/21 7/14/21 7/14/21 7/14/21 7/14/21 7/14/21 残留量（mg/kg） 1.6/1.7/1.4 2.4/2.4/2.7 2.0/2.9/2.4 2.2/2.6/2.9 1.7/0.5/0.9 2.1/1.3/1.2 1.4/2.0/0.7 2.4/—/1.9 0.2/0.1/0.1 0.5/0.6/0.2 0.5/0.5/0.7 1.0/0.9/0.9 1.5/1.3/2.3 2.5/1.0/1.4 2.6/2.4/1.3 1.2/1.4/1.9 1.9/1.6/1.6 2.7/2.4/2.8 2.3/1.5/2.8 1.8/2.6/2.1 1.1/1.5/0.8 2.1/2.2/2.8 2.0/1.8/2.1 2.4/2.8/2.8 2013年 安徽省宿州市 2013年 辽宁省兴城市 2013年 山东省济南市 2013年 陕西省杨凌示范区 2013年 河南省郑州市 3.2.2 试验作物：芦笋 剂型：可湿性粉剂 含量：50% 施药方式：喷雾 3.2.2.1 苯菌灵（以多菌灵计）残留量

时间 地点 2013 浙江杭州 施药剂量 （mg a.i./kg） 施药次数 2 333.3 3 14/21/28 <0.01/<0.01/<0.01 采收间隔期 （天） 14/21/28 残留量 （mg/kg） 0.012/<0.01/<0.01 2 500 3 2 333.3 2013 海南海口 500 3 2 333.3 2013 湖北武汉 500 3 2 333.3 2013 安徽合肥 500 3 2 333.3 2013 湖南长沙 500 3 2 333.3 2013 云南昆明 500 3 3 2 3 2 3 2 3 2 3 2 14/21/28 14/21/28 14/21/28 14/21/28 14/21/28 14/21/28 14/21/28 14/21/28 14/21/28 14/21/28 14/21/28 14/21/28 14/21/28 14/21/28 14/21/28 14/21/28 14/21/28 14/21/28 14/21/28 14/21/28 14/21/28 14/21/28 <0.01/<0.01/<0.01 <0.01/<0.01/<0.01 <0.01/<0.01/<0.01 <0.01/<0.01/<0.01 <0.01/<0.01/<0.01 <0.01/<0.01/<0.01 0.028/0.031/0.011 0.041/0.01/<0.01 0.024/0.032/<0.01 0.051/0.012/<0.01 0.24/<0.01/<0.01 0.39/<0.01/<0.01 0.39/<0.01/<0.01 0.32/<0.01/<0.01 0.011/0.012/<0.01 <0.01/0.01/<0.01 0.021/0.011/<0.01 0.013/<0.01/<0.01 <0.01/<0.01/<0.01 <0.01/<0.01/<0.01 <0.01/<0.01/<0.01 <0.01/<0.01/<0.01 3.3 残留试验数据及推荐MRL

时间 地点 作物 含量剂型 施药剂量 (mg a.i./kg) 施药次数 采收间隔期(天) 残留量（mg/kg） STMR HR 推荐 MRL 2013年 北京 安徽 辽宁 山东 陕西 河南 苹果 50%苯菌灵可湿性粉剂 667 - 1000 2-3 14 0.1、0.6、0.7、0.9、0.9、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.9、1.9、2.0、2.1、2.3、2.4、2.6、2.7、2.8、2.8、2.8、2.8、2.9、2.9 <0.01、<0.01、<0.01、<0.01、<0.01、<0.01、<0.01、<0.01、<0.01、<0.01、<0.01、<0.01、<0.01、<0.01、<0.01、<0.01、<0.01、0.01、0.01、0.011、0.012、0.012、0.031、0.032、 1.95 2.9 5 2013年 浙江 海南 湖北 安徽 湖南 云南 芦笋 50%苯菌灵可湿性粉剂 333.3-500 2-3 21 <0.01 0.032 0.2 4.风险评估

4.1 MRL值的选择（mg/kg）

作物名称 芦笋 登记作物 苹果 梨 香蕉 柑橘 注：*表示多菌灵限量

食物归类 浅色蔬菜 水果 水果 水果 水果 中国 3 5 CAC 0.2* 3* 0.2* 美国 1* 澳大利亚 韩国 3 3 欧盟 0.1 0.2 0.1 0.2 日本 1 3 3 3 3 4.2 风险评估计算表

食物种类 膳食量(kg) 参考限量 限量来源 NEDI(mg) 日允许摄入量（mg） 风险概率% 米及其制品 面及其制品 其它谷类 薯类 干豆类及其制品 深色蔬菜 浅色蔬菜 腌菜 水果 坚果 畜禽类 奶及其制品 0.2399 0.1385 0.0233 0.0495 0.016 0.0915 0.1837 0.0103 0.0457 0.0039 0.0795 0.0263 0.0152* 2.9* 残留中值 残留中值 0.002792 0.135455 ADI×63 蛋及其制品 鱼虾类 植物油 动物油 糖、淀粉 食盐 酱油 合计 0.0236 0.0301 0.0327 0.0087 0.0044 0.012 0.009 1.0286 0.138247 6.3 2.19 注：*表示由多菌灵折算成苯菌灵的限量值（折算系数：苯菌灵分子量/多菌灵分子量=1.52）

5．推荐MRL

结合我国农药登记情况和我国居民的人均膳食结构，普通人群苯菌灵的国家估算每日摄入量是0.1382 mg，占日允许摄入量的2.19%。拟推荐农药最大残留量通常不会对一般人群健康产生不可接受的风险。推荐结果如下：

作物/食品名称 苹果 芦笋 STMR（mg/kg） 1.95 <0.01 HR（mg/kg） 2.9 0.032 MRL(mg/kg) 5 0.2 6.检测方法标准及推荐

标准编号 无 标准名称 / 适用范围 / 定量限(mg/kg) / 7.方法验证结果

作物 添加浓度（mg/kg） 0.1 1 苹果 10 0.1* 1* 10* 0.01 芦笋 0.1 2 0.01* 芦笋 0.1* 2* 回收率(%) 1 93 110 93 76 107 102 106 107 102 106 2 98 97 115 86 77 79 95 107 102 95 107 102 3 94 104 106 88 82 80 109 119 96 109 119 96 4 108 95 91 93 93 80 101 111 108 101 111 108 5 109 96 88 85 96 75 97 109 100 97 109 100 平均回收率(%) 100 96 102 88 78 102 109 102 102 104 102 变异系数(%) 8 6 12 4 9 3 6 5 4 9 4 7 0.01 0.01 0.1 0.1 定量限（mg/kg） 注：*表示多菌灵的添加浓度

（三）丙溴磷

1.基本信息

中文通用名：丙溴磷 英文通用名：profenofos

化学名称：O-乙基-O-(4-溴-2-氯苯基)- S-丙基硫代磷酸酯 结构式：

OC2H5OPOClBrSCH2CH2CH3

化学分子式：C11H15BrClO3PS 相对分子质量：373.6

理化性质：丙溴磷纯品为浅黄色液体，具蒜味，沸点100℃/1.80Pa，蒸气压1.24×10-4

Pa(25℃)，密度1.455(20℃)，KowlogP=4.44，溶解度：水28mg/L(25℃)，与大多数有机溶剂混溶，中性和微酸条件下比较稳定，碱性环境中不稳定。

残留物：丙溴磷 CAS: 41198-08-7

ADI：0.03 mg/kg bw（JMPR，2007） ARfD: 1mg/kg bw（JMPR，2007） 2. 登记使用情况 2.1 概述

丙溴磷具有内吸、触杀、胃毒作用，是广谱有机磷杀虫剂，具有速效性。在植物叶片上有较好的渗透性，其作用机制是抑制昆虫体内胆碱酯酶，可用于防治水稻、棉花、果树、蔬菜等作物上的棉铃虫、二三化螟、草地螟、稻水象甲、潜叶蝇、蚜虫等害虫。

2.2 我国作物登记情况

登记作物 水稻、棉花、十字花科蔬菜、甘蓝、萝卜、苹果、柑橘、桑树 3. GAP条件下的残留试验

根据丙溴磷在我国登记批准的GAP数据和依据《农药残留试验准则》在甘薯、萝卜和普通白菜上取得的残留试验数据，按照《农产品及食品中农药残留风险评估应用指南》和《农产品及食品中农药最大残留限量制定指南》，参照CCPR农药风险分析原则和JMPR风险评估方法，提出了甘薯、萝卜、萝卜叶和普通白菜中丙溴磷的最大残留限量建议值。

3.1 残留检测方法

试验单位 中国科学院动物研究所 作物 检测方法摘要 乙腈提取，盐析分层，取上清液浓缩，丙酮定容后GC-FPD测定 乙腈提取，盐析分层，取上清液浓缩，丙酮定容后GC-FPD测定 乙腈提取，盐析分层，取上清液浓缩，丙酮定容后GC-FPD测定 乙腈提取，盐析分层，取上清液浓添加浓度（mg/kg） 0.01 0.02 0.2 0.01 0.05 0.5 4.0 0.01 0.05 0.5 4.0 0.04 0.5 回收率（%） 99 93 102 108 105 101 99 96 104 102 94 100 102 变异系数（%） 5 9 1 1 4 6 2 6 4 4 5 3 3 定量限（mg/kg） 0.01 甘薯 萝卜 中国科学院动物研究所 萝卜 叶 上海市农业科学院植保普通 白菜 0.01 0.01 0.04 所 缩，丙酮定容后GC-FPD测定 2.0 101 6 3.2最终残留试验数据

3.2.1试验作物:甘薯 剂型：颗粒剂 含量：10% 施药方式：穴施 3.2.1.1 丙溴磷残留量

时间 地点 2013 北京 2013 安徽宿州 2013 广东广州 2013 陕西杨凌 2013 河南新乡 2013 吉林长春 施药剂量 （g a.i./ha） 4500 6750 4500 6750 4500 6750 4500 6750 4500 6750 4500 6750 施药次数 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 采收间隔期 （天） 120/收获期 120/收获期 120/收获期 120/收获期 120/收获期 120/收获期 120/收获期 120/收获期 120/收获期 120/收获期 120/收获期 120/收获期 残留量（mg/kg） <0.01/<0.01 <0.01/<0.01 <0.01/<0.01 <0.01/<0.01 <0.01/<0.01 0.01/<0.01 <0.01/<0.01 <0.01/<0.01 <0.01/<0.01 0.012/<0.01 <0.01/<0.01 <0.01/<0.01 3.2.2试验作物:萝卜 剂型：乳油 含量：40% 施药方式： 喷雾 3.2.2.1 丙溴磷萝卜残留量

时间 地点 施药剂量 （g a.i./ha） 450 2013 北京 675 3 2 450 2013 安徽宿州 675 3 2 450 2013 陕西杨凌 675 3 2013 450 2 3 2 3 2 3 2 7/14/21/28 7/14/21/28 7/14/21/28 14/21/28 14/21/28 14/21/28 14/21/28 7/14/21 7/14/21 7/14/21 7/14/21 14/21/28 0.30/0.087/0.053/0.056 0.33/0.19/0.11/0.054 0.48/0.25/0.17/0.098 <0.010/<0.010/<0.010 0.028/<0.010/0.011 0.059/0.010/0.025 0.079/0.043/0.037 0.012/0.013/<0.010 0.24/0.056/0.020 <0.010/0.017/<0.010 <0.010/0.026/<0.010 0.010/<0.010/<0.010 施药次数 2 采收间隔期 （天） 7/14/21/28 残留量（mg/kg） 0.21/0.13/0.055/0.030 云南昆明 3 2 675 3 2 450 14/21/28 14/21/28 14/21/28 7/14/21/28 7/14/21/28 7/14/21/28 7/14/21/28 7/14/21/28 7/14/21/28 7/14/21/28 7/14/21/28 <0.010/0.010/<0.010 0.014/<0.010/<0.010 0.019/0.021/<0.010 <0.010/0.014/<0.010/<0.010 <0.010/<0.010/<0.010/<0.010 <0.010/<0.010/<0.010/<0.010 <0.010/<0.010/<0.010/<0.010 0.57/0.44/0.20/0.10 0.47/0.34/0.28/0.12 0.53/0.63/0.43/0.21 0.61/0.28/0.23/0.19 2013 河南新乡 675 3 2 3 2 450 2013 浙江杭州 675 3 2 3 3.2.2.2丙溴磷萝卜叶残留量 时间 地点 施药剂量 （g a.i./ha） 450 2013 北京 675 3 2 450 2013 安徽宿州 675 3 2 450 2013 陕西杨凌 675 3 2 450 2013 云南昆明 675 3 2 450 2013 河南新乡 675 3 2013 450 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 2 7/14/21/28 7/14/21/28 7/14/21/28 14/21/28 14/21/28 14/21/28 14/21/28 7/14/21 7/14/21 7/14/21 7/14/21 14/21/28 14/21/28 14/21/28 14/21/28 7/14/21/28 7/14/21/28 7/14/21/28 7/14/21/28 7/14/21/28 1.24/0.17/0.013/0.010 2.40/0.27/0.016/0.012 3.43/0.29/0.014/0.014 1.99/0.51/0.12 1.75/0.75/0.23 5.69/3.11/1.67 10.42/2.15/1.24 0.38/0.20/0.059 0.77/0.33/0.090 0.018/<0.010/0.013 0.31/0.33/0.021 0.31/<0.010/<0.010 0.35/0.010/<0.010 0.79/0.011/<0.010 0.70/0.040/<0.010 0.40/<0.010/<0.010/<0.010 0.31/<0.010/<0.010/<0.010 0.61/<0.010/<0.010/<0.010 0.77/0.010/<0.010/<0.010 6.47/4.76/1.97/1.03 施药次数 2 采收间隔期 （天） 7/14/21/28 残留量 （mg/kg） 1.94/0.22/0.031/0.014 浙江杭州 3 2 675 3 7/14/21/28 7/14/21/28 7/14/21/28 5.70/3.45/1.74/0.87 9.12/4.43/2./1.09 10.61/4.56/2.23/1.04 3.2.3试验作物:普通白菜 剂型：乳油 含量：40% 施药方式： 喷雾 3.2.3.1 丙溴磷残留量

时间 地点 施药剂量 （g a.i./ha） 450 2013 上海 675 3 2 450 2013 吉林 675 3 2 450 2013 山东 675 3 2 450 2013 广东 675 3 2 450 2013 浙江 675 3 2 450 2013 江苏 675 3 3 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 2 7/10/14 7/10/14 7/10/14 7/10/14 7/10/14 7/10/14 7/10/14 7/10/14 7/10/14 7/10/14 7/10/14 7/10/14 7/10/14 7/10/14 7/10/14 7/10/14 7/10/14 7/10/14 7/10/14 7/10/14 7/10/14 7/10/14 7/10/14 1.75/0.87/0.30 2.06/0.82/0.36 3.01/1.52/0.51 1.41/0.79/0.25 1.73/0./0.45 2.33/1.05/0.45 3.32/1.42/0.55 1.34/0.60/0.20 1.80/0.81/0.27 2.06/0.84/0.38 3.15/1.59/0.42 1.09/0.54/0.20 1.48/0.70/0.29 1.91/0.73/0.27 2.63/1.45/0.43 1.43/0.73/0.22 1.47/0.78/0.32 1.97/0.94/0.36 2.80/1.55/0.48 1.16/0.66/0.17 1./0.74/0.30 1.96/0.59/0.23 2.80/1.46/0.50 施药次数 2 采收间隔期 （天） 7/10/14 残留量（mg/kg） 1.21/0.67/0.19 3.3 残留试验数据及推荐MRL

时间 地点 作物 含量 剂型 施药剂量(g a.i. /ha） 施药次数 安全间隔期（天残留量 （mg/kg） 推荐 MRL STMR HR ） 2013 北京 安徽 广东 陕西 河南 吉林 2013 北京 安徽 陕西 云南 河南 浙江 2013 北京 安徽 陕西 云南 河南 浙江 2013 上海 吉林 山东 广东 浙江 江苏 甘薯 10%丙溴磷颗粒剂 4500 6750 1 收获期 <0.01（12） 0.01 0.01 0.05 萝卜 40%丙溴磷乳油 450 675 2-3 21 萝卜 叶 40%丙溴磷乳油 450 675 2-3 21 <0.01，<0.01，<0.01，<0.01， <0.01，<0.01，<0.01，<0.01， <0.01，<0.01，0.01，0.011*, 0.020,0.021,0.025*0.043, 0.055,0.056*,0.11, 0.17, 0.20,0.23,0.28,0.43 <0.01，<0.01，<0.01，<0.01， <0.01,0.01,0.011,0.013, 0.013, 0.014,0.016, 0.021， 0.031,0.040,0.059,0.090, 0.51,0.75,1.74,1.97, 2.15,2.23,2.,3.11 1.09,1.16,1.21,1.34,1.41,1.43,1.47,1.48,1.,1.73,1.75,1.80,1.91,1.96,1.97,2.06,2.06,2.33,2.63,2.80,2.80,3.01,3.15,3.32 0.0155 0.43 1 0.026 3.11 7 普通白菜 40%丙溴磷乳油 450 675 2-3 7 1.86 3.32 7 注：带“*”为非安全间隔期数据 4.风险评估

4.1 MRL值的选择（mg/kg）

作物名称 水稻 棉籽 马铃薯 十字花科蔬菜 结球甘蓝 萝卜 柑橘 苹果 桑椹 食物归类 米及其制品 植物油 薯类 深色/浅色蔬菜 浅色蔬菜 浅色蔬菜 水果 水果 水果 中国 0.02 0.05 0.05 0.5 0.2 0.05 CAC 3 美国 澳大利亚 1 韩国 3 0.05 2 欧盟 0.01 3 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 日本 0.05 2 0.05 1 卷心菜 0.05 萝卜包括萝卜叶 0.05 0.05 0.05 其它水果 登记作物 制定作物 普通白菜 甘薯 深色蔬菜 薯类 0.01 0.01 0.05 其他蔬菜 0.02 4.2风险评估计算表

参考限量(mg/kg) 0.02 0.01 1.86 0.0155 0.2 0.05 限量 来源 中国 残留中值 残留中值 残留中值 中国 中国 日允许摄入量（mg） 风险概率（%） 食物种类 膳食量(kg) NEDI(mg) 米及其制品 面及其制品 其它谷类 薯类 干豆类及其制品 深色蔬菜 浅色蔬菜 腌菜 水果 坚果 畜禽类 奶及其制品 蛋及其制品 鱼虾类 植物油 动物油 糖、淀粉 食盐 酱油 合计 0.2399 0.1385 0.0233 0.0495 0.016 0.0915 0.1837 0.0103 0.0457 0.0039 0.0795 0.0263 0.0236 0.0301 0.0327 0.0087 0.0044 0.012 0.009 1.0286 0.004798 0.000495 0.17019 0.00284735 0.00914 0.001635 0.11 1. 10.0 ADI×63 5．推荐MRL

结合我国农药登记情况和我国居民的人均膳食结构，普通人群丙溴磷的国家估算每日摄入量是

0.19mg，占日允许摄入量的10.0%。拟推荐农药最大残留量通常不会对一般人群健康产生不可接受的风险。推荐结构如下：

作物/食品名称 甘薯 萝卜 萝卜叶 STMR（mg/kg） 0.01 0.0155 0.026 HR（mg/kg） 0.01 0.43 3.11 MRL(mg/kg) 0.05 1 7 普通白菜 1.86 3.32 7 6.检测方法标准及推荐

标准编号 NY/T 761-2008 标准名称 《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》 《粮谷中486种农药及相关化学品残留量的测定 液相色谱-串联质谱法》 《进出口食品中丙溴磷残留量检测方法 气相色谱法和气相色谱-质谱法》 《水果和蔬菜中500种农药及相关化学品残留的测定 气相色谱-质谱法》 适用范围 蔬菜和水果 大麦、小麦、燕麦、大米、玉米 西兰花、甘蓝、胡萝卜、生姜、苹果、梨、花生、茶叶、牛奶、蜂蜜、大米、大豆、鸡肉、兔肉、鱼肉、虾肉 苹果、柑橘、葡萄、甘蓝、芹菜、西红柿 定量限(mg/kg) 0.04 GB/T 20770-2008 0.00101 SN/T 2234-2008 0.01 GB/T 198-2006 0.0375 甘薯、萝卜、萝卜叶、普通白菜中丙溴磷残留分析方法参照《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》（NY/T 761-2008）规定的方法检测。

7.方法验证结果

标准编号 作物 添加浓度（mg/kg） 0.01 甘薯 0.02 0.2 0.01 0.05 萝卜 0.5 NY/T 761-2008 萝卜叶 4.0 0.01 0.05 0.5 4.0 0.04 普通白菜 0.5 2.0 93 99 100 108 103 93 103 102 92 109 100 91 106 102 90 99 104 105 97 101 92 105 103 91 96 97 107 106 97 104 100 96 101 102 104 102 102 99 94 100 107 97 100 103 100 101 99 96 104 102 94 100 102 101 6 2 6 4 0.01 4 5 3 3 6 0.04 回收率（%） 1 102 107 103 109 106 2 91 88 102 108 107 3 102 93 102 110 103 4 97 100 107 98 5 102 103 108 109 平均回收率（%） 99 93 102 108 105 变异系数（%） 5 9 1 1 4 0.01 0.01 定量限（mg/kg） （四）草甘膦

1. 基本信息 中文通用名：草甘膦 英文通用名：glyphosate

化学名称：N-(膦羧甲基)甘氨酸 结构式：

化学分子式：C3H8NO5P 相对分子质量：169.1

理化性质：纯品为非挥发性白色固体，相对密度1.705（20℃），熔点1.5±0.5℃，沸

-2

点>200℃，蒸汽压1.31×10mPa（25℃）。KowlogP<-3.2（pH2-5，20℃）在水中的溶解度为10.5g/L（pH1.9，20℃），不溶于一般有机溶剂，其异丙胺盐完全溶解于水。常温贮存稳定。

残留物：草甘膦（GB2763-2012） CAS：1071-83-6

ADI：1mg/kg bw （JMPR 2005） ARfD: 无 2. 登记使用情况 2.1 概述

草甘膦最早由美国孟山都公司开发，是一种灭生性茎叶处理除草剂。由于它有很好的内吸传导性，因此可有效地防除一年生和多年生杂草。

2.2 我国作物登记情况

登记作物 玉米、小麦、水稻、油菜、棉花、苹果、柑桔、香蕉、甘蔗、茶、桑、剑麻、橡胶 3. GAP条件下的残留试验

根据草甘膦在我国登记批准的GAP数据和依据《农药残留试验准则》在玉米上取得的残留试验数据，按照《农产品及食品中农药残留风险评估应用指南》和《农产品及食品中农药最大残留限量制定指南》，参照CCPR农药风险分析原则和JMPR风险评估方法，提出了鲜食玉米中草甘膦的最大残留限量建议值。

3.1 残留检测方法

试验单位 作物 检测方法摘要 样品用水提取，CAX小柱净化、经三氟乙酸酐（TFAA）-七氟丁醇（HFB）（2+1）衍生后，GC-FPD检测。 添加浓度（mg/kg） 回收率（%） 变异系数（%） 定量限（mg/kg） 北京市农林科学院植保环保所 玉米 0.1 1 80 86 8.6 8.6 0.1 3.2 最终残留试验数据

3.2.1 试验作物：玉米，剂型：异丙铵盐水剂 含量：41% 施药方式：行间定向喷雾 3.2.1.1草甘膦残留量

时间 地点 施药剂量 （g a.i./ha） 施药次数 采收间隔期 （天） 残留量 （mg/kg） 1 1750 2013 北京 2625 1 1 1750 2013 山东 2625 1 1 1750 2013 安徽 2625 1 1 1750 2013 河南 2625 1 1 1750 2013 广西 2625 1 1 1750 2013 青海 2625 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 成熟期前一个月（青玉米） 玉米成熟期（玉米） 成熟期前一个月（青玉米） 玉米成熟期（玉米） 成熟期前一个月（青玉米） 玉米成熟期（玉米） 成熟期前一个月（青玉米） 玉米成熟期（玉米） 成熟期前一个月（青玉米） 玉米成熟期（玉米） 成熟期前一个月（青玉米） 玉米成熟期（玉米） 成熟期前一个月（青玉米） 玉米成熟期（玉米） 成熟期前一个月（青玉米） 玉米成熟期（玉米） 成熟期前一个月（青玉米） 玉米成熟期（玉米） 成熟期前一个月（青玉米） 玉米成熟期（玉米） 成熟期前一个月（青玉米） 玉米成熟期（玉米） 成熟期前一个月（青玉米） 玉米成熟期（玉米） 0.173 <0.10 0.270 <0.10 <0.10 <0.10 <0.10 <0.10 0.053 0.094 0.210 0.227 0.240 <0.10 0.283 <0.10 <0.10 <0.10 <0.10 <0.10 0.140 0.163 0.223 0.194 3.3 残留试验数据及推荐MRL

时间 地点 2013北京 山东 安徽 作物 含量 剂型 41%草甘膦异丙铵盐水剂 施药剂量(g a.i. /ha） 1750/ 2625 施药次数 安全间隔期（天） 成熟期前一个月 残留量 （mg/kg） <0.1、<0.1、<0.1、<0.1、<0.1、0.14、0.17、0.21、0.22、0.24、0.27、0.28 STMR HR 推荐 MRL 鲜食玉米 1 0.16 0.28 1 河南 广西 青海 玉米 41%草甘膦异丙铵盐水剂 1750/ 2625 1 玉米成熟期 <0.1、<0.1、<0.1、<0.1、<0.1、<0.1、<0.1、<0.1、0.094、0.163、0.194、0.227 0.1 0.23 1 4.风险评估

4.1 MRL值的选择（mg/kg）

作物名称 水稻 小麦 玉米 鲜食玉米 登记作物 柑桔 苹果 香蕉 棉籽油 油菜籽 甘蔗 茶 食物 归类 米及其制品 面及其制品 其它 谷类 其他 谷类 水果 水果 水果 植物油 植物油 糖、淀粉 食盐 2 1 中国 0.1 5 1 0.5 0.5 0.1 0.05 CAC 30 30 5 3 0.05 20 2 美国 0.1 30 5 3.5 0.5 0.2 0.2 20 2 1 澳大 利亚 0.1 5 5 0.1 0.5 0.05 0.2 10 0.3 2 韩国 0.2 0.2 5 3 0.5 0.2 0.05 20 2 欧盟 0.1 10 1 3 0.5 0.1 0.1 20 0.1 2 1 1 0.5 0.2 0.2 10 2 1 日本 4.2 风险评估计算表

食物种类 米及其制品 面及其制品 其他谷类 薯类 干豆及其制品 深色蔬菜 浅色蔬菜 腌菜 水果 坚果 畜禽类 奶及其制品 蛋及其制品 鱼虾类 膳食量(kg) 0.2399 0.1385 0.0233 0.0495 0.016 0.0915 0.1837 0.0103 0.0457 0.0039 0.0795 0.0263 0.0236 0.0301 参考限量(mg/kg) 0.1 5 0.16 0.5 限量来源 中国 中国 残留 中值 中国 NEDI(mg) 0.02399 0.6925 0.003728 0.02285 ADI×63 日允许摄入量（mg） 风险概率（%） 植物油 动物油 糖、淀粉 食盐 酱油 合计 0.0327 0.0087 0.0044 0.012 0.009 1.0286 0.05 2 1 中国 中国 中国 0.001635 0.0088 0.012 0.7655 63 1.2% 5．推荐MRL

结合我国农药登记情况和我国居民的人均膳食结构，以鲜食玉米结果评估，普通人群草甘膦的国家估算每日摄入量是0.77mg，占日允许摄入量的1.2%。拟推荐农药最大残留量通常不会对一般人群健康产生不可接受的风险。推荐结果如下：

作物/食品名称 鲜食玉米 STMR（mg/kg） 0.16 HR（mg/kg） 0.28 MRL(mg/kg) 0.5 6.检测方法标准及推荐

标准编号 GB/T 23750-2009 标准名称 《植物性产品中草甘膦的测定 气相色谱-质谱法》 适用范围 粮谷（大豆、小麦）、水果（甘蔗、甜橙） 定量限(mg/kg) 0.05 鲜食玉米中草甘膦残留分析方法按照《植物性产品中草甘膦的测定 气相色谱-质谱法》（GB/T23750-2009）规定的方法检测。

7.方法验证结果

标准 编号 GB/T 23750-2009 作物 添加浓度（mg/kg） 0.1 玉米 1 85 87 92 79 86 8.6 回收率（%） 1 77 2 73 3 86 4 5 77 平均回收率（%） 80 变异系数（%） 8.6 0.1 定量限（mg/kg） （五）代森锌

1. 基本信息 中文通用名：代森锌 英文通用名：zineb

化学名称：1,2-亚乙基双二硫代氨基甲酸锌 结构式：

SCH2NHCSCH2NHCSS[()Zn]n

化学分子式：（C4H6N2S4Zn）n(n>1) 相对分子质量：（275.8）n

理化性质：浅黄色粉末，157℃分解，蒸气压<0.01mPa(20℃)，Kow<=20(20℃)， 溶解度水约10mg/L(室温)，几乎不溶于一般有机溶剂，溶于某些螯合剂，长期置于光、潮湿、热条件下不稳定。当从浓溶液中形成聚合沉淀后，失去杀菌活性。

残留物：二硫代氨基甲酸盐（或酯），以二硫化碳表示。 CAS：12122–67–7

ADI：0.03 mg/kg bw （JMPR,1993） ARfD: 无 2. 登记使用情况 2.1 概述

代森锌是一种保护性广谱杀菌剂，对病原菌体内含有－SH基的酶有强烈的抑制作用，并能直接杀死病菌孢子，抑制孢子的发芽，阻止病菌侵入植物体内。对许多病菌如霜霉病菌、晚疫病菌及炭疽病菌等有较强触杀作用，可防治水稻、果树、蔬菜和烟草的多种病害。

2.2 我国作物登记情况

登记作物 麦类、马铃薯、蔬菜、番茄、黄瓜、芦笋、柑橘、苹果、梨、西瓜、花生、油菜、茶树 3. GAP条件下的残留试验

根据代森锌在我国登记批准的GAP数据和依据《农药残留试验准则》在苹果和甘蓝上取得的残留试验数据，按照《农产品及食品中农药残留风险评估应用指南》和《农产品及食品中农药最大残留限量制定指南》，参照CCPR农药风险分析原则和JMPR风险评估方法，提出了苹果和甘蓝中代森锌的最大残留限量建议值。

3.1 残留检测方法

试验单位 作物 检测方法摘要 样品置于顶空瓶中，加入氯化亚锡溶液和正己烷，恒温水浴加热，取样，气相色谱ECD测定。 样品加入氯化亚锡盐酸溶液在水浴中加热2小时，取萃取溶液正己烷，气相色谱ECD测定。 添加浓度（mg/kg） 0.01 0.1 1.0 回收率（%） 98 80 77 变异系数（%） 7 8 6 定量限（mg/kg） 吉林农业大学资源与环境学院 苹果 0.01 上海市农业科学院植保所 甘蓝 0.1 0.5 2.0 93 99 7 5 3 0.1 3.2 最终残留试验数据

3.2.1 试验作物：苹果 剂型：可湿性粉剂 含量：80% 施药方式：喷雾 3.2.1.1 代森锌残留量(以二硫化碳计)

时间 地点 2013 山东济南 施药剂量 （倍液） 500 4 333 3 21/28/35 21/28/35 0.019/0.019/＜0.01 0.019/0.014/0.019 施药次数 3 采收间隔期 （天） 21/28/35 残留量（mg/kg） 0.027/0.022/＜0.01 4 3 500 2013 吉林长春 333 4 3 500 2013 河南新乡 333 4 3 500 2013 河北秦皇岛 333 4 3 500 2013 陕西咸阳 333 4 3 500 2013 安徽宿州 333 4 4 3 4 3 4 3 4 3 4 3 21/28/35 21/28/35 21/28/35 21/28/35 21/28/35 21/28/35 21/28/35 21/28/35 21/28/35 21/28/35 21/28/35 21/28/35 21/28/35 21/28/35 21/28/35 21/28/35 21/28/35 21/28/35 21/28/35 21/28/35 21/28/35 0.016/＜0.01/＜0.01 ＜0.01/＜0.01/＜0.01 0.015/0.012/＜0.01 0.025/0.011/＜0.01 ＜0.01/＜0.01/＜0.01 0.028/＜0.01/＜0.01 0.017/＜0.01/＜0.01 0.026/＜0.01/0.01 0.036/＜0.01/＜0.01 0.042/0.026/0.012 0.025/0.017/0.010 0.026/0.019/0.014 0.024/0.023/0.017 0.011/＜0.01/＜0.01 0.017/0.012/＜0.01 0.013/0.010/＜0.01 0.014/0.011/＜0.01 0.057/0.049/0.024 0.061/0.057/0.017 0.043/0.043/0.014 0.0/0.035/＜0.01 3.2.2 试验作物：甘蓝 剂型：可湿性粉剂 含量：80% 施药方式：喷雾 3.2.2.1 代森锌残留量(以二硫化碳计)

时间 地点 施药剂量 (g.a.i./ha) 1200 2013 上海奉贤 1800 4 3 1200 2013 吉林长春 1800 4 2013 1200 3 3/5/7/14 3/5/7/14 2.56/1.84/1.42/0.58 1.00/0.77/0.45/0.18 4 3 3/5/7/14 3/5/7/14 1./1.15/0.91/0.33 1.67/1.39/1.10/0.38 3/5/7/14 3/5/7/14 2.37/1.72/1.17/0.49 1.03/0.78/0.46/0.14 4 3 3/5/7/14 3/5/7/14 1.50/1.09/0.79/0.19 1.57/1.15/0./0.29 施药次数 3 采收间隔期 （天） 3/5/7/14 残留量（mg/kg） 0.90/0./0.42/＜0.1 山东济南 4 3 1800 4 3 1200 3/5/7/14 3/5/7/14 3/5/7/14 3/5/7/14 3/5/7/14 3/5/7/14 3/5/7/14 3/5/7/14 3/5/7/14 3/5/7/14 3/5/7/14 3/5/7/14 3/5/7/14 3/5/7/14 3/5/7/14 1.53/1.10/0.87/0.27 1.61/1.12/0.81/0.31 2.53/1.77/1.16/0.52 0.78/0.54/0.28/＜0.1 1.40/0.99/0.75/0.20 1.39/0.90/0.63/0.22 2.17/1.55/1.07/0.36 0.88/0.60/0.33/0.12 1.39/0.97/0.74/0.20 1.37/0.96/0.82/0.28 2.23/1.63/1.26/0.50 0.94/0.61/0.43/＜0.1 1.48/1.06/0.79/0.28 1.39/0.94/0.76/0.32 2.25/1.58/1.29/0.49 2013 广州广东 1800 4 3 4 3 1200 2013 浙江杭州 1800 4 3 4 3 1200 2013 江苏南京 1800 4 3 4 3.3 残留试验数据及推荐MRL

时间 地点 2013 山东 吉林 河南 安徽 河北 陕西 2013 上海 吉林 山东 广东 浙江 江苏 作物 含量 剂型 施药剂量（g.a.i./ha）或倍液 施药次数 安全间隔期（天） 残留量 （mg/kg） ＜0.01，＜0.01，0.011, 0.013,0.014,0.015, 0.016，0.017, 0.017, 0.019,0.019, 0.024， 0.025，0.025, 0.026, 0.026,0.027, 0.028, 0.036,0.042,0.043, 0.057,0.061, 0.0 0.28, 0.33,0.42, 0.43, 0.45,0.46, 0.63，0.74, 0.75,0.76,0.79, 0.79, 0.81, 0.82,0.87,0., 0.91, 1.07，1.10, 1.16， 1.17, 1.26,1.29，1.42 STMR HR 推荐 MRL 苹果 80%代森锌WP 500倍液 333倍液 3-4 21 0.024 0.0 5 甘蓝 80%代森锌WP 1200 1800 3-4 7 0.80 1.42 5 4.风险评估

4.1 MRL值的选择（mg/kg）

作物名称 登记作物 麦类 马铃薯 蔬菜 食物归类 面及其制品 薯类 深色/浅色蔬菜 中国 0.5 CAC 1 0.2 美国 澳大利亚 0.5粮谷 1 5叶菜 韩国 0.5 欧盟 0.01 0.01 0.01 日本 1 0.2 番茄 黄瓜 芦笋 柑橘 苹果 梨 葡萄 西瓜 花生 油菜 茶 制定作物 甘蓝 深色蔬菜 浅色蔬菜 浅色蔬菜 水果 水果 水果 水果 水果 植物油 植物油 食盐 浅色蔬菜 2 1 2 2 0.1 2 5 5 5 1 0.1 5 2 T1 0.2 3 3 T10 0.2 2 1.0 2.0 3.0 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 5 2 0.1 2 5 5 5 0.1 5 5 注：CAC限量为二硫代氨基甲酸盐类农药限量 4.2 风险评估计算表

食物种类 米及其制品 面及其制品 其他谷类 薯类 干豆及其制品 深色蔬菜 浅色蔬菜 腌菜 水果 坚果 畜禽类 奶及其制品 蛋及其制品 鱼虾类 植物油 动物油 膳食量(kg) 0.2399 0.1385 0.0233 0.0495 0.016 0.0915 0.1837 0.0103 0.0457 0.0039 0.0795 0.0263 0.0236 0.0301 0.0327 0.0087 参考限量(mg/kg) 1 0.5 2 0.80 0.024 0.1 限量来源 CAC 中国 中国 残留中值 残留中值 CAC NEDI(mg) 0.1385 0.02475 0.183 0.14696 ADI*63 0.0010968 0.00327 日允许摄入量（mg） 风险概率（%） 糖、淀粉 食盐 酱油 合计 0.0044 0.012 0.009 1.0286 0.01 欧盟 0.00012 0.4977 0.441 112.9 5．推荐MRL

结合我国农药登记情况和我国居民的人均膳食结构，普通人群代森锌的国家估算每日摄入量是0.50mg，占日允许摄入量的112.9%。拟推荐农药最大残留量通常不会对一般人群健康产生不可接受的风险。推荐结构如下：

作物/食品名称 苹果 甘蓝 STMR（mg/kg） 0.024 0.80 HR（mg/kg） 0.0 1.42 MRL(mg/kg) 5 5 6.检测方法标准及推荐

标准编号 SN 0157-1995 SN/T 0711-2011 标准名称 《出口水果中二硫代氨基甲酸酯残留量检验方法》 《进出口茶叶中二硫代氨基甲酸酯（盐）类农药残留量的检测方法 液相色谱-质谱 质谱法》 适用范围 水果 茶叶 定量限(mg/kg) 0.01 0.01 苹果和甘蓝中代森锌残留分析方法参照《出口水果中二硫代氨基甲酸酯残留量检验方法》（SN 0157-1995）规定的方法检测。

7.方法验证结果

标准 编号 作物 添加浓度（mg/kg） 0.01 SN 0157-1995 苹果 0.1 1.0 0.1 SN 0157-1995 甘蓝 0.5 2 回收率（%） 1 92 87 80 83 90 101 2 88 84 71 93 88 99 3 100 72 83 97 90 96 4 104 74 76 88 99 101 5 104 83 74 86 96 96 平均回收率（%） 98 80 77 93 99 变异系数（%） 7 8 6 7 5 3 0.1 0.01 定量限（mg/kg） （六）敌百虫

1. 基本信息 中文通用名：敌百虫 英文通用名：trichlorfon

化学名称：O,O-二甲基-（2,2,2-三氯-1-羟基乙基）磷酸酯 结构式：

化学分子式：C4H8Cl3O4P 相对分子质量：257.4

理化性质：无色晶体，略有特殊气味，熔点78.5℃，可到84℃，蒸气压0.21mPa(20℃)， 0.5mPa(25℃)，密度1.73(20℃)，KowlogP=0.43，溶解度水(20℃)120g/L，溶于大多数有机溶剂，但不溶于脂肪烃和石油，己烷0.1～1，二氯甲烷、异丙醇 >200，甲苯20～50(g/L，20℃)，易水解和脱氯化氢反应，加热，>pH6时分解迅速，光解缓慢。被碱很快地转化成敌敌畏，22℃水解时，半衰期随pH值增加而缩短。

残留物：敌百虫 CAS： 52-68-6

ADI：0.002 mg/kg bw（JMPR, 2009） ARfD: 0.1mg/kg bw（EPA,2006) 2. 登记使用情况 2.1 概述

敌百虫是一种低毒有机磷杀虫剂,具有胃毒和触杀作用,对植物具有渗透性。对双翅目、鳞翅目、鞘翅目害虫有效。主要用于防治蔬菜、果树、茶、桑、棉花和粮食作物上的咀嚼口器害虫,也用来防治卫生害虫。

2.2 我国作物登记情况

登记作物 水稻、小麦、大豆、花生、棉花、蔬菜、十字花科蔬菜、白菜、青菜、甘蓝、小油菜、 萝卜、柑橘、荔枝、枣树、茶树、桑树、甘蔗 3. GAP条件下的残留试验

根据敌百虫在我国登记批准的GAP数据和依据《农药残留试验准则》在大豆、枣、荔枝和茶叶上取得的残留试验数据，按照《农产品及食品中农药残留风险评估应用指南》和《农产品及食品中农药最大残留限量制定指南》，参照CCPR农药风险分析原则和JMPR风险评估方法，提出了大豆、菜用大豆、枣、荔枝和茶叶中敌百虫的最大残留限量建议值。

3.1 残留检测方法 3.1.1 敌百虫残留检测方法

试验单位 山东省农业科学院植物保护研究所 山东省农业科学院植物保护研究所 山东省农业科学院植物作物 菜用大豆 检测方法摘要 乙腈提取，液液分配和C18小柱净化，UPLC-MS/MS测定 乙腈提取，液液分配和C18小柱净化，UPLC-MS/MS测定 乙腈提取，液液分配和C18小柱净添加浓度（mg/kg） 0.005 0.01 0.1 0.005 0.02 0.1 0.005 0.2 回收率（%） 92 90 83 82 86 82 95 90 变异系数（%） 3 3 2 4 3 3 2 3 定量限（mg/kg） 0.005 大豆 0.005 枣 0.005 保护研究所 广东省农业科学院植物保护研究所 广东省农业科学院植物保护研究所 中国农业科学院茶叶研究所 荔枝 果肉 荔枝 全果 茶叶 化，UPLC-MS/MS测定 乙腈提取，盐析，离心后取上清液，GC－FPD测定。 用乙腈提取，盐析，离心后取上清液，GC－FPD测定。 乙腈均质提取，Pesti-Carb柱净化，GC-FPD检测。 1 0.01 0.1 1.0 0.01 0.1 1.0 0.05 0.1 0.5 93 102 98 106 79 95 108 85 87 84 3 17 12 7 13 15 8 8 3 3 0.01 0.01 0.05 3.1.2 敌敌畏残留检测方法

试验单位 山东省农业科学院植物保护研究所 山东省农业科学院植物保护研究所 山东省农业科学院植物保护研究所 广东省农业科学院植物保护研究所 广东省农业科学院植物保护研究所 中国农业科学院茶叶研究所 作物 菜用大豆 检测方法摘要 乙腈提取，液液分配和C18小柱净化，UPLC-MS/MS测定 乙腈提取，液液分配和C18小柱净化，UPLC-MS/MS测定 乙腈提取，液液分配和C18小柱净化，UPLC-MS/MS测定 用乙腈提取，盐析，离心后，取上清液，GC－FPD测定。 用乙腈提取，盐析，离心后，取上清液，GC－FPD测定。 乙腈均质提取，Pesti-Carb柱净化，GC-FPD检测。 添加浓度（mg/kg） 0.005 0.2 1 0.005 0.1 1 0.005 0.2 1 0.01 0.1 1.0 0.01 0.1 1.0 0.01 0.05 0.5 回收率（%） 98 94 98 98 97 99 94 91 90 93 96 99 94 83 85 106 99 87 变异系数（%） 3 2 1 3 2 2 3 4 3 6 7 6 16 8 8 1 1 2 定量限（mg/kg） 0.005 大豆 0.005 枣 0.005 荔枝 果肉 0.01 荔枝 全果 0.01 茶叶 0.01 3.2 最终残留试验数据

3.2.1 试验作物：大豆 剂型：原药 含量：90% 施药方式：喷雾 3.2.1.1敌百虫菜用大豆残留量

时间 地点 施药剂量 (g a.i./ha) 1800 2013 山东 2700 3 2013 1800 2 3 2 施药次数 2 采收间隔期 (天) 10/20 10/20 10/20 10/20 10/20 残留量（mg/kg） 0.0176/<0.005 0.0201/<0.005 0.0315/<0.005 0.0365/<0.005 0.0120/<0.005 安徽 3 2 2700 3 2 1800 10/20 10/20 10/20 10/20 10/20 10/20 10/20 10/20 10/20 10/20 10/20 10/20 10/20 10/20 10/20 10/20 10/20 10/20 10/20 0.01/<0.005 0.0281/<0.005 0.0311/<0.005 0.0156/<0.005 0.0184/<0.005 0.0286/<0.005 0.0321/<0.005 0.0133/<0.005 0.0146/<0.005 0.0315/<0.005 0.0363/<0.005 0.0153/<0.005 0.0165/<0.005 0.0254/<0.005 0.0284/<0.005 0.0225/<0.005 0.0273/<0.005 0.0416/<0.005 0.0463/<0.005 2013 河北 2700 3 2 3 2 1800 2013 山西 2700 3 2 3 2 1800 2013 湖南 2700 3 2 3 2 1800 2013 吉林 2700 3 2 3 3.2.1.2敌百虫大豆残留量

时间 地点 施药剂量 (g a.i./ha) 1800 2013 山东 2700 4 3 1800 2013 安徽 2700 4 3 1800 2013 河北 2700 4 4 3 4 3 4 3 施药次数 3 采收间隔期 (天) 10/20 10/20 10/20 10/20 10/20 10/20 10/20 10/20 10/20 10/20 10/20 10/20 残留量（mg/kg） <0.005/<0.005 <0.005/<0.005 <0.005/<0.005 <0.005/<0.005 <0.005/<0.005 <0.005/<0.005 <0.005/<0.005 <0.005/<0.005 <0.005/<0.005 <0.005/<0.005 <0.005/<0.005 <0.005/<0.005 3 1800 2013 山西 2700 4 3 1800 2013 湖南 2700 4 3 1800 2013 吉林 2700 4 4 3 4 3 4 3 10/20 10/20 10/20 10/20 10/20 10/20 10/20 10/20 10/20 10/20 10/20 10/20 <0.005/<0.005 <0.005/<0.005 <0.005/<0.005 <0.005/<0.005 <0.005/<0.005 <0.005/<0.005 <0.005/<0.005 <0.005/<0.005 <0.005/<0.005 <0.005/<0.005 <0.005/<0.005 <0.005/<0.005 3.2.2 试验作物: 枣 剂型： 原药 含量：90% 施药方式： 喷雾 3.2.2.1 敌百虫残留量

时间 地点 施药剂量 (mg a.i./kg) 1143 2013 山东泰安 1715 4 3 1143 2013 山东蓬莱 1715 4 3 1143 2013 安徽 1715 4 3 1143 2013 河北 1715 4 2013 宁夏 3 1143 4 4 3 4 3 4 3 4 3 施药次数 3 采收间隔期 (天) 5/10/15 5/10/15 5/10/15 5/10/15 5/10/15 5/10/15 5/10/15 5/10/15 5/10/15 5/10/15 5/10/15 5/10/15 5/10/15 5/10/15 5/10/15 5/10/15 5/10/15 5/10/15 残留量（mg/kg） 0.155/0.0516/0.00575 0.182/0.0604/0.00621 0.194/0.0804/0.00805 0.224/0.104/0.0133 0.114/0.0421/0.007 0.149/0.0534/0.00806 0.217/0.0699/0.0117 0.297/0.0797/0.0156 0.194/0.0430/0.00797 0.207/0.0536/0.00827 0.226/0.0727/0.0159 0.252/0.0852/0.0198 0.244/0.0900/0.00505 0.267/0.116/0.00561 0.312/0.143/0.00725 0.326/0.172/0.00760 0.315/0.157/0.0719 0.362/0.167/0.0799 3 1715 4 3 1143 2013 陕西 1715 4 4 3 5/10/15 5/10/15 5/10/15 5/10/15 5/10/15 5/10/15 0.424/0.209/0.101 0.522/0.222/0.117 0.117/0.0704/0.0204 0.135/0.0731/0.0242 0.169/0.0707/0.0350 0.202/0.0837/0.0360 3.2.3试验作物：荔枝 剂型：可溶粉剂 含量：90% 施药方式：喷雾 3.2.3.1 敌百虫残留量：

时间 地点 施药剂量 （mg a.i./kg） 施药次数 3 1142.9 2013 广东广州 1714.3 4 3 1142.9 2013 广东茂名 1714.3 4 3 1142.9 2013 广西南宁 1714.3 4 3 1142.9 2013 广西防城 1714.3 4 3 1142.9 2013 海南儋州 1714.3 4 3 1142.9 2013 福建莆田 1714.3 4 4 3 4 3 4 3 4 3 4 3 4 3 采收间隔期 （天） 7/14/21 7/14/21 7/14/21 7/14/21 7/14/21 7/14/21 7/14/21 7/14/21 7/14/21 7/14/21 7/14/21 7/14/21 7/14/21 7/14/21 7/14/21 7/14/21 7/14/21 7/14/21 7/14/21 7/14/21 7/14/21 7/14/21 7/14/21 7/14/21 残留量 （mg/kg）（果肉） 0.01/<0.01/<0.01 0.01/<0.01/<0.01 0.01/<0.01/<0.01 0.02/<0.01/<0.01 <0.01/<0.01/<0.01 <0.01/<0.01/<0.01 0.01/<0.01/<0.01 0.01/<0.01/<0.01 0.01/<0.01/<0.01 0.01/<0.01/<0.01 0.01/<0.01/<0.01 0.02/<0.01/<0.01 <0.01/<0.01/<0.01 <0．01/<0.01/<0.01 0.01/<0.01/<0.01 0.01/<0.01/<0.01 <0.01/<0.01/<0.01 <0.01/<0.01/<0.01 <0.01/<0.01/<0.01 <0.01/<0.01/<0.01 <0.01/<0.01/<0.01 <0.01/<0.01/<0.01 <0.01/<0.01/<0.01 <0.01/<0.01/<0.01 残留量 （mg/kg）（全果） 0.10/0.02/0.01 0.14/0.02/0.01 0.05/0.02/0.01 0.35/0.03/0.01 0.04/0.01/<0.01 0.14/0.02/0.01 0.05/0.02/0.01 0.35/0.03/0.01 0.02/0.01/<0.01 0.02/0.01/<0.01 0.04/0.01/0.01 0.07/0.01/0.01 0.02/0.01/<0.01 0.02/0.01/<0.01 0.04/0.01/0.01 0.06/0.01/<0.01 0.15/0.03/0.01 0.16/0.01/<0.01 0.23/0.04/0.02 0.25/0.04/0.02 0.08/0.01/<0.01 0.09/0.01/0.01 0.15/0.03/0.01 0.16/0.05/0.02 3.2.4 试验作物: 茶叶 剂型： 可溶粉剂 含量： 80% 施药方式：喷雾

3.2.1.1敌百虫残留量

时间 地点 施药剂量 (mg a.i./kg) 1143 2013 云南 1713 3 2 1143 2013 湖北 1713 3 2 1143 2013 重庆 1713 3 2 1143 2013 湖南 1713 3 2 1143 2013 杭州 1713 3 2 1143 2013 福建 1713 3 3/5/7/10 3.528/1.869/0.598/0.360 3 2 3/5/7/10 3/5/7/10 2.851/0.780/0.348/0.250 3.397/0.901/0.395/0.267 3/5/7/10 3/5/7/10 1.252/1.067/0.888/0.653 1.584/0.513/0.167/0.058 3 2 3/5/7/10 3/5/7/10 1.020/0.916/0.609/0.436 1.123/0.935/0.652/0.486 3/5/7/10 3/5/7/10 3.506/1.571/0.797/0.574 0.946/0.603/0.485/0.323 3 2 3/5/7/10 3/5/7/10 2.312/1.308/0.563/0.355 3.474/1.405/0.6/0.440 3/5/7/10 3/5/7/10 2.008/1.411/0.461/0.330 1.8/0.946/0.436/0.226 3 2 3/5/7/10 3/5/7/10 1.611/0.570/0.309/0.272 1.843/1.298/0.371/0.305 3/5/7/10 3/5/7/10 1.222/0.996/0.722/0.580 0.949/0.836/0.557/0.243 3 2 3/5/7/10 3/5/7/10 0.881/0.607/0.515/0.455 1.078/0.720/0.5/0.509 3/5/7/10 3/5/7/10 0.450/0.347/0.317/0.156 0.814/0.559/0.493/0.383 施药次数 2 3 2 采收间隔期 (天) 3/5/7/10 3/5/7/10 3/5/7/10 残留量（mg/kg） 0.362/0.340/0.217/0.092 0.410/0.274/0.249/0.108 0.441/0.294/0.283/0.109 3.3 残留试验数据及推荐MRL

施药剂量(g a.i. /ha或mg a.i./kg） 安全间隔期（天） 推荐 MRL 时间 地点 作物 含量 剂型 施药次数 残留量 （mg/kg） STMR HR 2013 山东 安徽 河北 山西 湖南 吉林 2013 山东 安徽 河北 山西 湖南 吉林 2013 山东泰安 山东蓬莱 安徽 河北 宁夏 陕西 2013 广东广州 广东茂名 广西南宁 广西防城 海南 福建 2013 云南 湖北 重庆 湖南 杭州 福建 菜用大豆 90% 原药 1800 2700 2-3 10 0.0120,0.0133,0.0146, 0.0153,0.0156,0.01, 0.0165,0.0176,0.0184, 0.0201,0.0225,0.0254, 0.0273,0.0281,0.0284, 0.0286,0.0311,0.0315, 0.0315,0.0321,0.0363, 0.0365,0.0416,0.0463 0.02 0.0463 0.1 大豆 90% 原药 1800 2700 3-4 20 <0.005(24) 0.005 0.005 0.1 枣 90% 原药 1143 1715 3-4 15 0.00505,0.00561,0.00575,0.00621,0.00725,0.00760,0.007,0.00797,0.00805,0.00806,0.00827,0.0117, 0.0133,0.0156,0.0159, 0.0198,0.0204,0.0242, 0.0350,0.0360,0.0719, 0.0799,0.101,0.117 0.0125 0.117 0.3 荔枝 90%可溶粉剂 1142.9 1714.3 3-4 14 0.01,0.01,0.01,0.01, 0.01,0.01,0.01,0.01, 0.01,0.01,0.01,0.01, 0.02,0.02,0.02,0.02, 0.02,0.03,0.03,0.03, 0.03,0.04,0.04, 0.05 0.015 0.05 0.2 茶叶 80%可溶粉剂 1143 1713 2-3 7 0.167,0.217,0.249,0.283,0.309,0.317,0.348,0.371,0.395,0.436,0.461,0.485,0.493,0.515,0.557,0.563,0.5,0.598,0.609,0.6,0.652,0.722,0.797,0.888 0.4 0.888 2 4.风险评估

4.1 MRL值的选择（mg/kg）

作物 名称 水稻 登记 作物 小麦 大豆 蔬菜 十字花科蔬菜 食物归类 米及其制品 面及其制品 干豆类及其制品 深色/浅色蔬菜 深色/浅色蔬菜 中国 0.1 0.1 0.2 CAC 美国 澳大 利亚 0.1 0.1 0.1 韩国 欧盟 0.01 0.01 0.02 日本 0.2 0.1 0.1 0.1 菜用大豆 白菜 青菜 甘蓝 小油菜 萝卜 柑橘 荔枝 枣 茶叶 桑树 花生 棉花 甘蔗 浅色蔬菜 浅色蔬菜 深色蔬菜 浅色蔬菜 深色蔬菜 浅色蔬菜 水果 水果 水果 饮料 水果 植物油 植物油 糖料 0.2 0.2 0.1 0.1 0.5 0.2 0.2 0.2 0.1 0.2 0.1 0.1 0.1 0.05 0.1 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.05 0.01 0.02 0.02 0.01 0.5 0.5 0.5 0.1 0.5 其他水果 0.5 0.1 0.5 4.2 风险评估计算表

食物种类 米及其制品 面及其制品 其他谷类 薯类 干豆及其制品 深色蔬菜 浅色蔬菜 腌菜 水果 坚果 畜禽类 奶及其制品 蛋及其制品 鱼虾类 植物油 膳食量(kg) 0.2399 0.1385 0.0233 0.0495 0.016 0.0915 0.1837 0.0103 0.0457 0.0039 0.0795 0.0263 0.0236 0.0301 0.0327 参考限量(mg/kg) 0.1 0.1 0.005 0.2 0.02 0.015 0.1 限量来源 中国 中国 残留中值 中国 残留中值 残留中值 中国 NEDI(mg) 0.02399 0.01385 0.00008 0.0183 0.00484968 0.0006855 0.00327 ADI×63 日允许摄入量（mg） 风险概率（%） 动物油 糖、淀粉 食盐 酱油 合计 0.0087 0.0044 0.012 0.009 1.0286 0.4 残留中值 0.005868 0.0709 0.126 56.3 5．推荐MRL

结合我国农药登记情况和我国居民的人均膳食结构，普通人群敌百虫的国家估算每日摄入量是0.071 mg，占日允许摄入量的56.3%。拟推荐农药最大残留量通常不会对一般人群健康产生不可接受的风险。推荐结构如下：

作物/食品名称 大豆 菜用大豆 枣 荔枝 茶叶 STMR（mg/kg） 0.005 0.02 0.0125 0.015 0.4 HR（mg/kg） 0.005 0.0463 0.117 0.05 0.888 MRL(mg/kg) 0.1 0.1 0.3 0.2 2 6.检测方法标准及推荐

标准编号 GB 20770-2008 GB 20769-2008 标准名称 《粮谷中486种农药及相关化学品残留量的测定 液相色谱-串联质谱法》 《水果和蔬菜中450种农药及相关化学品残留量的测定 液相色谱-串联质谱法》 《水果和蔬菜中多种农药残留量的测定》 《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》 《出口粮谷中敌百虫残留量检验方法》 适用范围 大麦、小麦、燕麦、大米、小米、黑米、玉米 苹果、橙子、洋白菜、芹菜、西红柿 菠菜、大葱、番茄、柑橘、苹果、梨、白菜、萝卜、藕、菠菜、洋葱 蔬菜、水果 糙米 定量限(mg/kg) 敌敌畏 0.00027 敌百虫 0.00056 敌敌畏 0.00014 敌百虫 0.00028 敌敌畏 0.1 敌百虫 0.05 敌敌畏 0.01 敌百虫 0.06 敌百虫 0.02 GB/T 5009.218-2008 NY/T 761－2008 SN 0493-1995 大豆中敌百虫残留分析方法按照《粮谷中486种农药及相关化学品残留量的测定 液相色谱-串联质谱法》（GB 20770-2008）规定的方法检测，菜用大豆、枣、荔枝中敌百虫残留分析方法按照《水果和蔬菜中450种农药及相关化学品残留量的测定 液相色谱-串联质谱法》（GB 20769-2008）和《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》（NY/T 761－2008）规定的方法检测；茶叶中敌百虫残留分析方法参照《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》（NY/T 761－2008）规定的方法检测。

7.方法验证结果

标准编号 GB 20769-2008 作物 添加浓度（mg/kg） 0.005 0.01 回收率（%） 平均回收率（%） 92 90 变异系数（%） 3 0.005 88 91 94 88 3 定量限（mg/kg） 1 92 2 90 3 96 4 94 5 90 菜用大豆 0.1 GB 20770-2008 0.005 大豆 0.02 0.1 0.005 枣 0.2 1 0.01 NY/T 761-2008 荔枝 果肉 0.1 1.0 0.01 NY/T 761-2008 荔枝全果 0.1 1.0 0.05 NY/T 761-2008 茶叶 0.10 0.50 85 82 86 84 96 88 95 75 102 111 71 79 117 93 88 84 83 86 88 84 98 94 91 94 114 115 97 90 102 87 86 87 81 78 85 80 94 91 113 94 106 77 95 115 92 92 84 83 80 82 79 96 91 96 120 98 104 73 95 112 74 84 80 82 84 87 83 92 88 93 108 82 96 78 118 96 81 86 87 83 82 86 82 95 90 93 102 98 106 79 95 108 85 87 84 2 4 3 3 2 3 3 17 12 7 13 15 8 8 3 3 0.05 0.01 0.01 0.005 0.005 GB 20769-2008 （七）氟菌唑

1. 基本信息 中文通用名：氟菌唑 英文通用名：triflumizole

化学名称：(E)-N-(1-咪唑-1-基-2-丙氧亚乙基)-4-氯-2-三氟甲基苯胺 结构式：

化学分子式：C15H15ClF3N3O 相对分子质量：345.7

理化性质：无色晶体，熔点63.5℃，蒸气压0.186mPa(25℃)，KowlogP=1.4(25℃)，溶解度：水12.5g/L(20℃)，氯仿 2220，己烷17.6，二甲苯639，丙酮1440，甲醇496 (g/L，20℃)，强酸碱下不稳定，水溶液见光分解。

残留物：氟菌唑及其代谢物〔4-氯- α,α,α-三氟- N-(1-氨基-2-丙氧基亚乙基)-o-甲苯胺〕之和，以氟菌唑表示。

CAS：68694-11-1

ADI：0.035 mg/kg bw（GB 2763,2012） ARfD: 0.1 mg/kg bw（EU, 2010） 2. 登记使用情况 2.1 概述

氟菌唑是广谱性杀菌剂，甾醇脱甲基化抑制剂，是具有保护和治疗作用的内吸杀菌剂。主要用于禾谷类、蔬菜、果树等作物防治白粉病、锈病等。

2.2 我国作物登记情况

登记作物 黄瓜、梨 3. GAP条件下的残留试验

根据氟菌唑在我国登记批准的GAP数据和依据《农药残留试验准则》在梨上取得的残留试验数据，按照《农产品及食品中农药残留风险评估应用指南》和《农产品及食品中农药最大残留限量制定指南》，参照CCPR农药风险分析原则和JMPR风险评估方法，提出了梨中氟菌唑的最大残留限量建议值。

3.1 残留检测方法

试验单位 作物 添加浓度（mg/kg） 氟菌唑 0.04 用乙酸乙酯提取， 0.5 SPE硅胶柱净化，1.0 UPLC-MS/MS测氟菌唑代谢物 定. 0.04 0.5 1.0 检测方法摘要 回收率（%） 85 77 84 98 82 变异系数（%） 3 3 2 3 2 3 定量限（mg/kg） 吉林农业大学资源与环境学院 梨 0.04 3.2 最终残留试验数据

3.2.1 试验作物：梨 剂型：可湿性粉剂 含量：30% 施药方式：喷雾 3.2.1.1 氟菌唑残留量

时间 地点 施药剂量 倍液 3000 2013 山东济南 2000 3 2 3000 2013 吉林长春 2000 3 2 2013 河南新乡 3000 3 2000 2 5/7/14 5/7/14 ＜0.04/＜0.04＜0.04 ＜0.04/＜0.04＜0.04 5/7/14 5/7/14 ＜0.04/＜0.04＜0.04 ＜0.04/＜0.04＜0.04 3 2 5/7/14 5/7/14 ＜0.04/＜0.04＜0.04 ＜0.04/＜0.04＜0.04 5/7/14 5/7/14 3 2 5/7/14 5/7/14 ＜0.04/＜0.04＜0.04 ＜0.04/＜0.04＜0.04 ＜0.04/＜0.04＜0.04 ＜0.04/＜0.04＜0.04 施药次数 2 采收间隔期 （天） 5/7/14 残留量 （mg/kg） ＜0.04/＜0.04＜0.04 3 2 3000 2013 河北秦皇岛 2000 3 2 3000 2013 陕西咸阳 2000 3 2 3000 2013 安徽宿州 2000 3 3 2 3 2 3 2 5/7/14 5/7/14 5/7/14 5/7/14 5/7/14 5/7/14 5/7/14 5/7/14 5/7/14 5/7/14 5/7/14 5/7/14 5/7/14 ＜0.04/＜0.04＜0.04 ＜0.04/＜0.04＜0.04 ＜0.04/＜0.04＜0.04 ＜0.04/＜0.04＜0.04 ＜0.04/＜0.04＜0.04 ＜0.04/＜0.04＜0.04 ＜0.04/＜0.04＜0.04 ＜0.04/＜0.04＜0.04 ＜0.04/＜0.04＜0.04 ＜0.04/＜0.04＜0.04 ＜0.04/＜0.04＜0.04 ＜0.04/＜0.04＜0.04 ＜0.04/＜0.04＜0.04 3.3 残留试验数据及推荐MRL

时间 地点 2013 山东 吉林 河南 安徽 河北 陕西 作物 含量 剂型 施药剂量倍液 施药次数 安全间隔期（天） 残留量 （mg/kg） STMR HR 推荐 MRL 梨 30%氟菌唑WP 2000 3000 2-3 7 ＜0.04(24) 0.04 0.04 0.5 4.风险评估

4.1 MRL值的选择（mg/kg）

作物名称 登记作物 黄瓜 梨 食物归类 浅色蔬菜 水果 中国 0.2 CAC 美国 0.5（葫芦科蔬菜） 0.5 澳大 利亚 0.5 韩国 1.0 2.0 欧盟 0.2 0.5 日本 1.0 2.0 4.2 风险评估计算表

参考限量(mg/kg) 限量来源 日允许摄入量（mg） 风险概率（%） 食物种类 膳食量(kg) NEDI(mg) 米及其制品 面及其制品 其他谷类 薯类 0.2399 0.1385 0.0233 0.0495 ADI*63 干豆及其制品 深色蔬菜 浅色蔬菜 腌菜 水果 坚果 畜禽类 奶及其制品 蛋及其制品 鱼虾类 植物油 动物油 糖、淀粉 食盐 酱油 合计 0.016 0.0915 0.1837 0.0103 0.0457 0.0039 0.0795 0.0263 0.0236 0.0301 0.0327 0.0087 0.0044 0.012 0.009 1.0286 0.2 0.04 中国 残留中值 0.03674 0.001828 0.03857 2.205 1.7 5．推荐MRL

结合我国农药登记情况和我国居民的人均膳食结构，普通人群氟菌唑的国家估算每日摄入量是0.039mg，占日允许摄入量的1.7%。拟推荐农药最大残留量通常不会对一般人群健康产生不可接受的风险。推荐结构如下：

作物/食品名称 梨 STMR（mg/kg） 0.04 HR（mg/kg） 0.04 MRL(mg/kg) 0.5 6.检测方法标准及推荐

标准编号 NY/T 1453-2007 标准名称 《蔬菜及水果中多菌灵等16种农药残留测定液相色谱-质谱-质谱联用法法》 《蔬菜中334种农药多残留的测定 气相色谱质谱法和液相色谱质谱法》 适用范围 蔬菜、水果 定量限(mg/kg) 0.04 NY/T 1379-2007 蔬菜 0.01 梨中氟菌唑残留分析方法参照《蔬菜及水果中多菌灵等16种农药残留测定液相色谱-质谱-质谱联用法法》（NY/T 1453-2007）规定的方法检测。

7.方法验证结果

标准编号 NY/T 作物 梨 添加浓度（mg/kg） 氟菌0.04 回收率（%） 1 82 2 85 3 90 4 84 5 86 平均回收率（%） 85 变异系数（%） 3 定量限（mg/kg） 0.04 1453-2007 唑 0.5 1.0 0.04 87 79 81 97 83 92 75 83 100 78 86 78 88 96 85 88 79 82 98 84 92 77 85 98 82 77 84 98 82 3 2 3 2 3 代谢物 0.5 1.0 （八）甲基硫菌灵

1. 基本信息

中文通用名：甲基硫菌灵 英文通用名：thiophanate-methyl

化学名称：4,4’-(1,2-亚苯基)双（3-硫代脲基甲酸甲酯） 结构式：

化学分子式：C12H14N4O4S2 相对分子质量：342.39

理化性质：无色晶体，熔点172°C(分解)，蒸汽压0.0095 mPa(25°C)，KowlogP=1.50，几乎不溶于水(23°C)，溶解度丙酮58.1，环己酮43，甲醇29.2，氯仿26.2，乙腈24.4，乙酸乙酯11.9(g/kg，23°C)，微溶于己烷，室温下中性介质和水溶液中稳定，碱性液中不稳定。低于50°C加工品稳定性超过2年。

残留物：甲基硫菌灵和多菌灵之和，以多菌灵表示。（GB2763-2012） CAS：235-05-8

ADI：0.08 mg/kg bw （GB2763-2012） ARfD: 0.2（EU） 2. 登记使用情况 2.1 概述

甲基硫菌灵属苯并咪唑类杀菌剂，在植物体内转化为多菌灵，干扰菌的有丝中纺锤体的形成，影响细胞。该药低毒广谱，具有项顶性传导功能，对多种病害有预防和治疗作用。对虫螨和病原线虫有抑制作用。对禾谷类、蔬菜类、果树上的多种病害有较好的预防作用。

2.2 我国作物登记情况

登记作物 水稻、小麦、玉米、禾谷类、花生、马铃薯、甘薯、棉花、蔬菜、大白菜、番茄、甜菜、瓜类、西瓜、西葫芦、黄瓜、油菜、芦笋、青椒、辣椒、毛竹、梨树、柑橘、苹果、葡萄、桑树、香蕉、烟草 3. GAP条件下的残留试验

根据甲基硫菌灵在我国登记批准的GAP数据和依据《农药残留试验准则》在花生、葡萄、油菜、甘薯和梨上取得的残留试验数据，按照《农产品及食品中农药残留风险评估应用指南》和《农

产品及食品中农药最大残留限量制定指南》，参照CCPR农药风险分析原则和JMPR风险评估方法，提出了花生、葡萄、油菜籽、甘薯和梨中的最大残留限量建议值。

3.1 残留检测方法

试验单位 作物 检测方法摘要 添加浓度（mg/kg） 0.05 0.1 0.5 0.05(多菌灵) 0.1(多菌灵) 0.5(多菌灵) 0.05 0.1 0.5 0.05(多菌灵) 0.1(多菌灵) 0.5(多菌灵) 0.1 0.5 1.0 0.1(多菌灵) 0.5(多菌灵) 1.0(多菌灵) 回收率（%） 72 75 80 82 85 81 变异系数（%） 4 3 7 5 6 2 定量限（mg/kg） 天津市农业质量标准与检测技术研究所 花生 样品用乙腈提取，硫酸镁盐析、净化，经反相离子对色谱分离，用HPLC-PDA检测。 样品用乙腈提取，硫酸镁盐析、净化，经反相离子对色谱分离，用HPLC-PDA检测。 0.05 0.05 天津市农业质量标准与检测技术研究所 葡萄 73 78 81 75 81 81 8 6 4 6 6 4 0.05 0.05 贵州大学精细化工研究开发中心 油菜 样品用乙腈提取，硫酸镁盐析、净化，经反相高效液相色谱分离，用HPLC-PDA检测。 样品用甲醇-水提取，二氯甲烷萃取，硫酸镁盐析、净化，经反相高效液相色谱分离，用HPLC-PDA检测。 (回收率按照多菌灵及甲基硫菌灵换算为多菌灵总和计算) 95 79 77 101 98 99 2 4 3 2 3 3 0.1 0.1 贵州大学精细化工研究开发中心 甘薯* 0.05 0.5 1.0 80 92 88 3 1 5 0.05 0.05 0.5 样品用乙腈提2.0 河北省农取，硫酸镁盐析、0.05(多菌林科学院遗N-丙基乙二胺净灵) 梨 传生理研究化，经反向离子对0.5(多菌所 色谱分离，用灵) HPLC-UV检测。 2.0(多菌灵) 注：*表示回收率按照多菌灵及甲基硫菌灵换算为多菌灵总和计算。 78 82 91 78 77 81 7 8 8 8 9 4 0.05 0.05 3.2 最终残留试验数据

3.2.1 试验作物：花生 剂型：悬浮剂 含量：36% 施药方式：喷雾 3.2.1.1 甲基硫菌灵残留量

时间 地点 施药剂量 （g a.i./ha） 225 施药次数 3 采收间隔期（天） 7/14 7/14 7/14 7/14 7/14 7/14 7/14 7/14 7/14 7/14 7/14 7/14 7/14 7/14 7/14 7/14 7/14 7/14 7/14 7/14 7/14 7/14 7/14 7/14 残留量（mg/kg） ＜0.05/＜0.05 0.053/＜0.05 ＜0.05/＜0.05 0.063/＜0.05 ＜0.05/＜0.05 0.051/＜0.05 ＜0.05/＜0.05 0.06/＜0.05 ＜0.05/＜0.05 0.055/＜0.05 0.059/＜0.05 0.067/＜0.05 ＜0.05/＜0.05 0.052/＜0.05 ＜0.05/＜0.05 0.0/＜0.05 0.051/＜0.05 ＜0.05/＜0.05 0.056/＜0.05 0.063/＜0.05 ＜0.05/＜0.05 0.056/＜0.05 0.061/＜0.05 0.065/＜0.05 2013 天津市 337.5 4 3 4 3 225 2013 南京市 337.5 4 3 4 3 225 2013 赤峰市 337.5 4 3 4 3 225 2013 楚雄州 337.5 4 3 4 3 225 2013 西安市 337.5 4 3 4 3 225 2013 贵阳市 337.5 4 3 4 3.2.2 试验作物: 葡萄 剂型：悬浮剂 含量：36% 施药方式：喷雾 3.2.2.1 甲基硫菌灵残留量

时间 地点 施药剂量 (g a.i./ha) 270 2013 南京市 405 4 2013 270 3 3/7/14 3/7/14 0.125/0.073/0.057 0.071/0.056/0.060 4 3 3/7/14 3/7/14 0.076/0.057/＜0.05 0.117/0.065/＜0.05 施药次数 3 采收间隔期 (天) 3/7/14 残留量 （mg/kg） 0.056/0.059/＜0.05 赤峰市 4 3 405 4 3 270 3/7/14 3/7/14 3/7/14 3/7/14 3/7/14 3/7/14 3/7/14 3/7/14 3/7/14 3/7/14 3/7/14 3/7/14 3/7/14 3/7/14 3/7/14 3/7/14 3/7/14 3/7/14 3/7/14 0.091/0.066/＜0.05 0.129/0.0/＜0.05 0.177/0.079/0.057 0.062/0.062/＜0.05 0.081/0.057/0.059 0.103/0.080/＜0.05 0.147/0.071/0.0 0.053/＜0.05/＜0.05 0.065/0.053/＜0.05 0.087/0.073/＜0.05 0.120/0.078/＜0.05 0.059/0.057/＜0.05 0.076/0.069/＜0.05 0.093/0.088/＜0.05 0.194/0.084/0.057 0.063/0.055/＜0.05 0.067/0.063/＜0.05 0.103/0.080/0.057 0.173/0.083/0.056 2013 天津市 405 4 3 4 3 270 2013 楚雄州 405 4 3 4 3 270 2013 西安市 405 4 3 4 3 270 2013 杭州市 405 4 3 4 3.2.3 试验作物：油菜 剂型：悬浮剂 含量：36%甲基硫菌灵 施药方式：喷雾 3.2.3.1 甲基硫菌灵残留量

时间 地点 施药剂量 （g a.i./ha） 270 2013 贵阳市 180 3 2 270 2013 南宁市 180 3 2 2013 长沙市 270 3 180 2 3 2 3 2 30/40/50 30/40/50 30/40/50 30/40/50 30/40/50 30/40/50 30/40/50 30/40/50 30/40/50 30/40/50 <0.1/<0.1/<0.1 <0.1/<0.1/<0.1 <0.1/<0.1/<0.1 <0.1/<0.1/<0.1 <0.1/<0.1/<0.1 <0.1/<0.1/<0.1 <0.1/<0.1/<0.1 <0.1/<0.1/<0.1 <0.1/<0.1/<0.1 <0.1/<0.1/<0.1 施药次数 2 采收间隔期 （天） 30/40/50 残留量 （mg/kg） <0.1/<0.1/<0.1 3 2 270 2013 天津市 180 3 2 270 2013 宿州市 180 3 2 270 2013 哈尔滨市 180 3 3 2 3 2 3 2 30/40/50 30/40/50 30/40/50 30/40/50 30/40/50 30/40/50 30/40/50 30/40/50 30/40/50 30/40/50 30/40/50 30/40/50 30/40/50 <0.1/<0.1/<0.1 <0.1/<0.1/<0.1 <0.1/<0.1/<0.1 <0.1/<0.1/<0.1 <0.1/<0.1/<0.1 <0.1/<0.1/<0.1 <0.1/<0.1/<0.1 <0.1/<0.1/<0.1 <0.1/<0.1/<0.1 <0.1/<0.1/<0.1 <0.1/<0.1/<0.1 <0.1/<0.1/<0.1 <0.1/<0.1/<0.1 3.2.4 试验作物: 甘薯 剂型： 悬浮剂 含量： 36% 施药方式： 浸种 3.2.4.1 甲基硫菌灵残留量

时间 地点 2013 贵阳市 2013 南宁市 2013 长沙市 2013 宿州市 2013 武汉市 2013 句容市 施药剂量 (g a.i./ha) 800倍液 533倍液 800倍液 533倍液 800倍液 533倍液 800倍液 533倍液 800倍液 533倍液 800倍液 533倍液 施药次数 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 采收间隔期 (天) 收获期 收获期 收获期 收获期 收获期 收获期 收获期 收获期 收获期 收获期 收获期 收获期 残留量（mg/kg） <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 <0.05 3.2.5 试验作物：梨 剂型：可湿性粉剂 含量：70%甲基硫菌灵可湿性粉剂 施药方式：喷雾 3.2.5.1 甲基硫菌灵残留量

时间 地点 2013 石家庄市 施药剂量 （mg a.i./kg） 875 3 14/21/28 0.382/0.077/<0.050 施药次数 2 采收间隔期（天） 14/21/28 残留量（mg/kg） 0.297/<0.050/<0.050 2 1312.5 3 2 875 2013 烟台市 1312.5 3 2 875 2013 西安市 1312.5 3 2 875 2013 新乡市 1312.5 3 2 875 2013 沈阳市 1312.5 3 2 875 2013 合肥市 1312.5 3 3 2 3 2 3 2 3 2 3 2 14/21/28 14/21/28 14/21/28 14/21/28 14/21/28 14/21/28 14/21/28 14/21/28 14/21/28 14/21/28 14/21/28 14/21/28 14/21/28 14/21/28 14/21/28 14/21/28 14/21/28 14/21/28 14/21/28 14/21/28 14/21/28 14/21/28 0.298/0.109/<0.050 0.587/0.241/0.101 0.458/0.392/0.186 0.398/0.280/0.180 0.469/0.670/0.280 0.441/0.415/0.682 0.275/0.261/0.322 0.258/0.229/0.202 0.332/0.236/0.220 0.431/0.287/0.251 0.308/0.316/0.240 0.294/0.337/0.366 0.479/0.410/0.458 0.659/0.459/0.408 0.343/0.241/0.222 0.288/0.317/0.107 0.395/0.253/0.136 0.354/0.120/0.161 0.626/0.465/0.258 0.419/0.433/0.256 0.488/0.373/0.165 0.592/0.421/0.339 3.3 残留试验数据及推荐MRL

时间 地点 2013天津市南京市赤峰市楚雄州西安市贵阳市 2013南京市赤峰市天津市楚雄州西安市杭州市 作物 含量 剂型 施药剂量(g a.i. /ha或mg a.i./kg） 施药次数 安全间隔期（天） 残留量（mg/kg） STMR HR 推荐 MRL 花生 36%甲基硫菌灵悬浮剂 225/ 337.5 3-4 14 ＜0.05（24） 0.05 0.05 0.1 葡萄 36%甲基硫菌灵悬浮剂 270/ 405 3-4 14 ＜0.05（16），0.056，0.057，0.057，0.057，0.057，0.059，0.060，0.0 0.05 0.0 3 2013 贵阳市 南宁市 长沙市 油菜 天津市 宿州市 哈尔滨 2013 贵阳市 南宁市 长沙市 甘薯 宿州市 武汉市 句容市 2013 烟台市 石家庄 沈阳市 梨 西安市 新乡市 合肥市 36%甲基硫菌灵悬浮剂 180/ 270 2-3 30 <0.1（24） 0.1 0.1 0.1 36%甲基硫菌灵悬浮剂 800倍液/533倍液 1 收获期 <0.05（12） 0.05 0.05 0.1 70%甲基硫菌灵可湿性粉剂 875/ 1312.5 2-3 21 <0.050,0.077,0.109, 0.161,0.229,0.236, 0.241,0.241,0.253, 0.280,0.287,0.316, 0.317,0.322，0.366，0.373,0.392, 0.421, 0.433,0.458，0.459, 0.463,0.670，0.682 0.317 0.68 2 4.风险评估

4.1 MRL值的选择（mg/kg）

作物名称 水稻 小麦 玉米 禾谷类 马铃薯 甘薯 食物 归类 米及其制品 面及其制品 其它谷类 其它谷类 薯类 薯类 薯类 浅色蔬菜 深色蔬菜 浅色蔬菜 浅色蔬菜 浅色蔬菜 浅色蔬菜 深色蔬菜 水果 3 0.5* 0.5 2 2 中国 1 0.5 0.5* CAC 2* 0.05* 0.5* 0.5* 0.05* 0.2* 美国 0.1 0.1 澳大利亚 韩国 0.5* 0.5* 1* 2* 1* 1* 欧盟 0.01 0.05 0.01 0.1 0.1 1 0.1 0.1 0.1 0.3 日本 1* 0.6* 0.7* 0.6* 3* 3* 3* 3* 1* 3* 登记作物 红薯 大白菜 番茄 毛竹 瓜类 西葫芦 黄瓜 芦笋 辣椒 西瓜 梨树 柑橘 苹果 葡萄 桑树 香蕉 甜菜 油菜 棉花 花生 水果 水果 水果 水果 水果 水果 糖、淀粉 植物油 植物油 植物油 3* 5* 3 3* 0.1* 0.1* 0.1* 3* 1* 3* 3* 0.2* 0.1* 0.05* 0.1* 3 2 5 2 0.1 0.1 3* 1* 0.2* 3* 3* 3* 1* 0.1* 0.5 6 0.5 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 3* 3* 3* 3* 0.6* 3* 0.6* 注：*表示多菌灵限量值。

4.2 风险评估计算表

食物种类 米及其制品 面及其制品 其他谷类 薯类 干豆及其制品 深色蔬菜 浅色蔬菜 腌菜 水果 坚果 畜禽类 奶及其制品 蛋及其制品 鱼虾类 植物油 动物油 糖、淀粉 食盐 酱油 膳食量(kg) 0.2399 0.1385 0.0233 0.0495 0.016 0.0915 0.1837 0.0103 0.0457 0.0039 0.0795 0.0263 0.0236 0.0301 0.0327 0.0087 0.0044 0.012 0.009 3 0.5 0.567* 0.179* 0.179* 参考限量(mg/kg) 1 0.5 0.5* 0.05* 限量来源 中国 中国 中国 残留中值 中国 中国 残留中值 残留中值 中国 NEDI(mg) 0.2399 0.06925 0.0208535 0.0044303 0.2745 0.09185 0.0259119 0.0058533 0.0007876 ADI×63 日允许摄入量（mg） 风险概率（%） 合计 1.0286 0.7334 5.04 14.6 注：*表示由多菌灵折算成甲基硫菌灵的限量值（折算系数：甲基硫菌灵分子量/多菌灵分子量=1.79）。

5．推荐MRL

结合我国农药登记情况和我国居民的人均膳食结构，普通人群甲基硫菌灵的国家估算每日摄入量是0.73mg，占日允许摄入量的14.6%。拟推荐农药最大残留量通常不会对一般人群健康产生不可接受的风险。推荐结果如下：

作物/食品名称 花生 葡萄 油菜 甘薯 梨 STMR（mg/kg） 0.05 0.05 0.1 0.05 0.317 HR（mg/kg） 0.05 0.0 0.1 0.05 0.68 MRL(mg/kg) 0.1 3 0.1 0.1 2 6.检测方法标准及推荐

标准编号 NY/T 1680-2009 标准名称 《蔬菜水果中多菌灵等4中苯并咪唑类农药残留量的测定 高效液相色谱法》 适用范围 蔬菜和水果 定量限(mg/kg) 0.07（多菌灵） 0.09（甲基硫菌灵） 葡萄和梨中甲基硫菌灵残留分析方法按照《蔬菜水果中多菌灵等4中苯并咪唑类农药残留量的测定 高效液相色谱法》（NY/T 1680-2009）规定的方法检测。花生、甘薯和油菜中甲基硫菌灵残留分析方法参照《蔬菜水果中多菌灵等4中苯并咪唑类农药残留量的测定 高效液相色谱法》（NY/T 1680-2009）规定的方法检测。

7.方法验证结果

标准 编号 作物 添加浓度（mg/kg） 0.05 0.1 花生 0.5 0.05(多菌灵) 0.1(多菌灵) NY/T 1680-2009 0.5(多菌灵) 0.05 0.1 葡萄 0.5 0.05(多菌灵) 0.1(多菌灵) 0.5(多菌灵) 油菜 0.1 回收率（%） 平均回收率（%） 72 75 80 82 85 81 73 78 81 75 81 81 104 变异系数（%） 4 3 7 5 6 2 8 6 4 6 6 4 4 0.1 0.05 0.05 0.05 0.05 定量限（mg/kg） 1 77 72 84 84 77 83 72 83 82 81 79 79 100 2 70 76 72 84 83 79 71 81 77 73 81 77 105 3 73 74 79 78 92 81 83 80 82 76 81 107 4 70 72 85 86 85 84 71 76 86 72 77 86 110 5 73 78 78 76 88 81 69 72 80 71 77 82 99 0.5 1.0 0.1（多菌灵） 0.5（多菌灵） 1.0（多菌灵） 0.05 甘薯* 0.1 1.0 0.05 0.5 2.0 梨 0.05(多菌灵) 0.5(多菌灵) 2.0(多菌灵) 102 93 102 95 104 83 92 84 71 80 85 75 71 82 96 104 99 97 100 78 91 87 85 85 95 78 72 87 100 101 99 100 99 78 92 88 75 76 98 70 78 79 102 100 100 97 98 80 91 96 79 92 80 86 80 100 96 104 101 99 81 91 86 80 78 95 83 75 78 100 99 101 98 99 80 92 88 78 82 91 78 77 81 2 4 2 3 3 3 1 5 6.8 7.8 8.5 8.1 9.4 4.4 0.05 0.05 0.05 0.1 注：*表示回收率按照多菌灵及甲基硫菌灵换算为多菌灵总和计算。 （九）杀虫双

1. 基本信息 中文通用名：杀虫双

英文通用名：bisultap thiosultap-disodium 化学名称：1,3-双硫代磺酸钠基-2-二甲氨基丙烷 结构式：

相对分子质量：355.37

理化性质：纯品为白色结晶，熔点为142-143℃，相对密度为1.30-1.35，蒸汽压≥0.01333Pa,易溶于水，可溶95%热乙醇和无水乙醇，以及甲醇、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜等有机溶剂，微溶于丙酮，不溶于乙醇乙酯及乙醚。微酸微碱下稳定，强酸强碱下分解。

残留物：沙蚕毒素 CAS：52207-48-4

ADI：0.01mg/kg bw （GB 2763-2014） ARfD: 0.025 mg/kg bw 2. 登记使用情况 2.1 概述

杀虫双是一种沙蚕毒素类毒剂，具有较强的触杀和胃毒作用，兼有一定的熏蒸作用，有很强的内吸作用，能被作物的叶、玉米、根等吸收和传导。适用于水稻、蔬菜、果树、棉花和小麦等作物

化学分子式：C5H11O6NS4Na2

害虫防治。昆虫接触和取食药剂后表现出迟钝、行动缓慢、失去侵害作物的能力、停止发育、虫体软化、瘫痪、直至死亡。

2.2 我国作物登记情况

登记作物 水稻、小麦、玉米、大豆、蔬菜、甘蓝、果树、甘蔗 3. GAP条件下的残留试验

根据杀虫双在我国登记批准的GAP数据和依据《农药残留试验准则》在玉米、小麦、甘蓝、苹果、甘蔗上取得的残留试验数据，按照《农产品及食品中农药残留风险评估应用指南》和《农产品及食品中农药最大残留限量制定指南》，参照CCPR农药风险分析原则和JMPR风险评估方法，提出了青玉米、玉米、小麦、甘蓝、苹果、甘蔗中杀虫双的最大残留限量建议值。

3.1 残留检测方法

试验单位 作物 检测方法摘要 样品用盐酸水溶液提取，在碱性条件下转化成沙蚕毒素，用GC-PFPD(硫滤光片)测定。 样品在碱性溶液中转化成沙蚕毒素，二氯甲烷萃取，正己烷定容，用GC-FPD测定。 样品用碱性溶液中转化成沙蚕毒素，以石油醚萃取，正己烷定容，用GC-FPD测定。 样品用0.1mol/L盐酸提取后，在碱性溶液中转化成沙蚕毒素，以甲苯提取后，用GC-ECD测定。 样品用0.02mol/L盐酸提取，在碱性条件下，转化成沙蚕毒素，用GC－ECD测定。 添加浓度（mg/kg） 回收率（%） 变异系数（%） 定量限（mg/kg） 安徽农业大学农药残留检测中心 河南省农业科学院农业质量标准与检测技术研究中心 湖南农业大学植物保护研究所 山东省农业科学院农业质量标准与检测技术研究所 广东省农业科学院植物保护研究所 玉米 0.02 0.1 1.0 121 97 110 1 4 3 0.02 小麦 0.02 0.2 1.0 95 79 84 14 10 14 0.02 甘蓝 0.02 0.20 1.00 94 97 91 18 12 5 0.02 苹果 0.02 0.1 0.2 102 91 96 8 7 4 0.02 甘蔗 0.02 0.2 1.0 3.2 最终残留试验数据 81 84 82 4 6 5 0.02 3.2.1 试验作物：玉米 剂型：水剂 含量：杀虫双18%水剂 施药方式：喷雾 3.2.1.1杀虫双残留量(青玉米)

时间 地点 施药剂量 （g a.i./ha） 675 5 4 1012.5 5 7/14/21 7/14/21 7/14/21 0.0397/0.0294/<0.02 0.0494/0.0356/<0.02 0.0585/0.0476/<0.02 施药次数 4 2013 安徽 合肥 采收间隔期（天） 7/14/21 残留量（mg/kg） 0.0344/0.0277/<0.02 4 2013 吉林 长春 675 5 4 1012.5 5 4 2013 河北 隆尧 675 5 4 1012.5 5 4 2013 山东 济南 675 5 4 1012.5 5 4 2013 湖南 长沙 675 5 4 1012.5 5 7/14/21 7/14/21 7/14/21 7/14/21 7/14/21 7/14/21 7/14/21 7/14/21 7/14/21 7/14/21 7/14/21 7/14/21 7/14/21 7/14/21 7/14/21 7/14/21 <0.02/<0.02/<0.02 <0.02/<0.02/<0.02 <0.02/<0.02/<0.02 <0.02/0.0254/<0.02 <0.02/<0.02/<0.02 0.0606/<0.02/<0.02 0.1144/<0.02/<0.02 0.1368/0.0960/0.0551 0.0917/<0.02/<0.02 <0.02/<0.02/<0.02 <0.02/<0.02/<0.02 <0.02/<0.02/0.0496 0.0598/<0.02/<0.02 0.0673/<0.02/<0.02 0.0687/0.0590/<0.02 0.0981/0.0628/<0.02 3.2.2.2杀虫双残留量(玉米)

时间 地点 施药剂量 （g a.i./ha） 675 5 4 1012.5 5 4 2013 吉林 长春 675 5 4 1012.5 5 4 2013 河北 隆尧 675 5 4 1012.5 5 4 2013 山东 济南 675 5 4 1012.5 5 7/14/21 <0.02/<0.02/0.0484 7/14/21 7/14/21 <0.02/<0.02/<0.02 <0.02/<0.02/<0.02 7/14/21 7/14/21 0.12/0.0780/<0.02 0.0734/<0.02/<0.02 7/14/21 7/14/21 0.0586/<0.02/<0.02 <0.02/<0.02/<0.02 7/14/21 7/14/21 <0.02/<0.02/<0.02 <0.02/<0.02/<0.02 7/14/21 7/14/21 <0.02/<0.02/<0.02 <0.02/<0.02/<0.02 7/14/21 7/14/21 0.0631/0.0370/<0.02 <0.02/<0.02/<0.02 7/14/21 7/14/21 0.0429/0.0254/<0.02 0.0506/0.0296/<0.02 施药次数 4 2013 安徽 合肥 采收间隔期 （天） 7/14/21 残留量 （mg/kg） 0.0337/0.0242/<0.02 4 2013 湖南 长沙 675 5 4 1012.5 5 7/14/21 7/14/21 7/14/21 7/14/21 0.0542/<0.02/<0.02 0.0623/<0.02/<0.02 0.0721/0.0571/<0.02 0.0948/0.06/<0.02 3.2.2 试验作物：小麦 剂型：水剂 含量：杀虫双18%水剂 施药方式：喷雾 3.2.2.1杀虫双残留量(小麦)

时间 地点 施药剂量 （g a.i./ha） 675 2013 河南 1012.5 5 4 675 2013 安徽 1012.5 5 4 675 2013 河北 1012.5 5 4 675 2013 黑龙江 1012.5 5 4 675 2013 北京 1012.5 5 4 675 2013 山东 1012.5 5 7/15/21 <0.02/<0.02/<0.02 5 4 7/15/21 7/15/21 <0.02/<0.02/<0.02 <0.02/<0.02/<0.02 7/15/21 7/15/21 0.043/<0.02/<0.02 <0.02/<0.02/<0.02 5 4 7/15/21 7/15/21 0.022/<0.02/<0.02 0.039/<0.02/<0.02 7/15/21 7/15/21 0.078/<0.02/0.026 0.077/<0.02/<0.02 5 4 7/15/21 7/15/21 0.039/<0.02/0.021 0.088/0.024/0.046 7/15/21 7/15/21 <0.02/<0.02/<0.02 <0.02/0.023/<0.02 5 4 7/15/21 7/15/21 <0.02/<0.02/<0.02 <0.02/0.048/<0.02 7/15/21 7/15/21 0.06/<0.02/0.061 <0.02/0.077/<0.02 5 4 7/15/21 7/15/21 0.041/0.036/<0.02 0.033/0.069/0.023 7/15/21 7/15/21 0.051/0.026/<0.02 0.059/0.022/0.055 5 4 7/15/21 7/15/21 0.026/<0.02/<0.02 0.04/<0.02/<0.02 施药次数 4 采收间隔期 （天） 7/15/21 残留量 （mg/kg） 0.06/<0.02/<0.02 3.2.3 试验作物：甘蓝 剂型：水剂 含量：杀虫双18%水剂 施药方式：喷雾 3.2.3.1杀虫双残留量(甘蓝)

时间 施药剂量 施药次数 采收间隔期 残留量 地点 （g a.i./ha） 4 675 （天） 10/15/20 10/15/20 10/15/20 10/15/20 10/15/20 10/15/20 10/15/20 10/15/20 10/15/20 10/15/20 10/15/20 10/15/20 10/15/20 10/15/20 10/15/20 10/15/20 10/15/20 10/15/20 10/15/20 10/15/20 10/15/20 10/15/20 10/15/20 10/15/20 （mg/kg） <0.02/<0.02/<0.02 <0.02/<0.02/<0.02 <0.02/<0.02/<0.02 0.0251/<0.02/<0.02 0.0275/<0.02/<0.02 0.0399/<0.02/<0.02 0.0501/<0.02/<0.02 0.0659/0.0236/<0.02 0.124/0.0382/<0.02 0.212/0.0501/<0.02 0.359/0.0572/<0.02 0.544/0.0794/<0.02 0.868/0.0872/0.0271 1.43/0.104/0.0376 1.50/0.155/0.0816 1.90/0.177/0.0760 0.139/0.0392/<0.02 0.182/0.0777/<0.02 0.243/0.115/0.0201 0.313/0.142/0.0255 <0.02/<0.02/<0.02 0.0216/<0.02/<0.02 0.0273/<0.02/<0.02 0.0882/<0.02/<0.02 2013 湖南长沙 1012.5 5 4 5 4 675 2013 浙江杭州 1012.5 5 4 5 4 675 2013 河北石家庄 1012.5 5 4 5 4 675 2013 云南昆明 1012.5 5 4 5 4 675 5 4 1012.5 5 4 675 2013 山东济南 2013 安徽合肥 1012.5 5 4 5 3.2.4 试验作物：苹果 剂型：水剂 含量：杀虫双18%水剂 施药方式：喷雾 3.2.4.1杀虫双残留量(苹果)

时间 地点 施药剂量 （a.i.mg/kg） 360 2013 山东济南 540 5 2013 山西太原 4 360 5 7/14/21/28 <0.02/ <0.02/<0.02/<0.02 7/14/21/28 7/14/21/28 <0.02/ <0.02/<0.02/<0.02 <0.02/ <0.02/<0.02/<0.02 5 4 7/14/21/28 7/14/21/28 <0.02/ <0.02/<0.02/<0.02 <0.02/ <0.02/<0.02/<0.02 施药次数 4 采收间隔期 （天） 7/14/21/28 残留量 （mg/kg） <0.02/ <0.02/<0.02/<0.02 4 540 5 4 360 2013 天津 540 5 4 360 2013 河南郑州 540 5 4 360 2013 陕西杨凌 540 5 4 360 2013 河北秦皇岛 540 5 5 4 5 4 5 4 5 4 7/14/21/28 7/14/21/28 7/14/21/28 7/14/21/28 7/14/21/28 7/14/21/28 7/14/21/28 7/14/21/28 7/14/21/28 7/14/21/28 7/14/21/28 7/14/21/28 7/14/21/28 7/14/21/28 7/14/21/28 7/14/21/28 7/14/21/28 7/14/21/28 <0.02/ <0.02/<0.02/<0.02 <0.02/ <0.02/<0.02/<0.02 <0.02/ <0.02/<0.02/<0.02 <0.02/ <0.02/<0.02/<0.02 <0.02/ <0.02/<0.02/<0.02 <0.02/ <0.02/<0.02/<0.02 <0.02/ <0.02/<0.02/<0.02 <0.02/ <0.02/<0.02/<0.02 <0.02/ <0.02/<0.02/<0.02 <0.02/ <0.02/<0.02/<0.02 <0.02/ <0.02/<0.02/<0.02 <0.02/ <0.02/<0.02/<0.02 <0.02/ <0.02/<0.02/<0.02 <0.02/ <0.02/<0.02/<0.02 <0.02/ <0.02/<0.02/<0.02 <0.02/ <0.02/<0.02/<0.02 <0.02/ <0.02/<0.02/<0.02 <0.02/ <0.02/<0.02/<0.02 3.2.5 试验作物：甘蔗 剂型：水剂 含量：杀虫双18%水剂 施药方式：喷雾 3.2.5.1杀虫双残留量(甘蔗)

时间 地点 施药剂量 （g a.i./ha） 675 2013 广东博罗 1012.5 5 4 675 2013 广西南宁 1012.5 5 4 675 2013 云南开远 1012.5 5 2013 675 4 5 4 收获期 收获期 收获期 收获期 <0.02 < 0.02 < 0.02 < 0.02 收获期 收获期 < 0.02 <0.02 5 4 收获期 收获期 < 0.02 < 0.02 收获期 收获期 <0.02 <0.02 5 4 施药次数 4 采收间隔期 （天） 收获期 收获期 收获期 残留量 （mg/kg） < 0.02 < 0.02 < 0.02 四川西昌 5 4 1012.5 5 4 675 收获期 收获期 收获期 收获期 收获期 收获期 收获期 收获期 收获期 收获期 收获期 <0.02 <0.02 < 0.02 < 0.02 < 0.02 < 0.02 < 0.02 < 0.02 <0.02 <0.02 < 0.02 2013 海南儋州 1012.5 5 4 5 4 675 2013 福建长泰 1012.5 5 4 5 3.3 残留试验数据及推荐MRL

时间 地点 2013 河北 吉林 山东 安徽 湖南 2013 河北 吉林 山东 安徽 湖南 2013 河南 安徽 河北 黑龙江北京 山东 2013 湖南 浙江 河北 云南 山东 安徽 2013 山东 山西 陕西 河南 作物 含量 剂型 施药剂量(g a.i. /ha） 施药次数 安全间隔期（天） 残留量（mg/kg） <0.02，<0.02，<0.02，<0.02，<0.02，<0.02，<0.02，<0.02，0.02，<0.02，<0.02，0.0254，0.0277，0.0294，0.0356，0.0476，0.0496，0.0590，0.0628，0.0960 <0.02，<0.02，<0.02，<0.02，<0.02，<0.02，<0.02，<0.02，<0.02，<0.02，<0.02，<0.02，0.0242，0.0254，0.0296，0.0370，0.0484，0.0571，0.06，0.0780 <0.02，<0.02，<0.02，<0.02，<0.02，<0.02，<0.02，<0.02，<0.02，<0.02，<0.02，<0.02，<0.02，0.021，0.023，0.026，0.026，0.036，0.046，0.048，0.055，0.061，0.069，0.077 <0.02，<0.02，<0.02，<0.02，<0.02，<0.02，<0.02，<0.02，0.02，<0.02，<0.02，0.0236，0.0386，0.0392，0.0501，0.0572，0.0777，0.0794，0.0872，0.104，0.115，0.142，0.155，0.177 <0.02，<0.02. <0.02，<0.02，<0.02，<0.02， <0.02，<0.02，<0.02，<0.02. <0.02，<0.02， <0.02，<0.02，<0.02，STMR HR 推荐 MRL 青玉米 杀虫双18%水剂 675/ 1012.5 4-5 14 0.02 0.096 0.2 玉米 杀虫双18%水剂 675/ 1012.5 4-5 14 0.02 0.078 0.2 小麦 18%杀虫双水剂 675/ 1012.5 4-5 15 0.02 0.077 0.2 甘蓝 杀虫双18%水剂 675/ 1012.5 4-5 15 0.0311 0.177 0.5 苹果 18%杀虫双水剂 360/ 540（a.i.mg/kg） 4-5 7 0.02 0.02 0.1 天津 河北 2013 广东 广西 云南 海南 四川 福建 甘蔗 18%杀虫双水剂 675/ 1012.5 4-5 <0.02，<0.02，<0.02. <0.02，<0.02，<0.02， <0.02，<0.02，<0.02， <0.02，<0.02. <0.02，<0.02，<0.02，<0.02， <0.02，<0.02，<0.02，<0.02. <0.02，<0.02， 0.02 收获期 <0.02，<0.02，<0.02，<0.02，<0.02，<0.02. <0.02，<0.02，<0.02， <0.02，<0.02，<0.02， 0.02 0.1 4.风险评估

4.1 MRL值的选择（mg/kg）

作物名称 水稻 小麦 玉米 大豆 登记作物 蔬菜 甘蓝 十字花科蔬菜 果树 甘蔗 食物 归类 米及其制品 面及其制品 其他谷类 干豆及其 制品 深色蔬菜和浅色蔬菜 浅色蔬菜 深色蔬菜和浅色蔬菜 水果 糖、淀粉 中国 0.2(大米) CAC 美国 澳大 利亚 韩国 欧盟 日本 4.2 风险评估计算表

食物种类 米及其制品 面及其制品 其它谷类 薯类 干豆类及其制品 深色蔬菜 浅色蔬菜 腌菜 水果 坚果 畜禽类 膳食量(kg) 0.2399 0.1385 0.0233 0.0495 0.016 0.0915 0.1837 0.0103 0.0457 0.0039 0.0795 参考限量(mg/kg) 0.2 0.02 0.02 0.0311 0.02 限量来源 中国 残留中值 残留中值 残留中值 残留中值 NEDI(mg) 0.04798 0.00277 0.000466 0.0057131 0.000914 ADI×63 日允许摄入量（mg） 风险概率（%） 奶及其制品 蛋及其制品 鱼虾类 植物油 动物油 糖、淀粉 食盐 酱油 合计 0.0263 0.0236 0.0301 0.0327 0.0087 0.0044 0.012 0.009 1.0286 0.02 残留中值 0.000088 0.05793 1.575 3.7% 5．推荐MRL

结合我国农药登记情况和我国居民的人均膳食结构，普通人群杀虫双的国家估算每日摄入量是0.058mg，占日允许摄入量的3.7%。拟推荐农药最大残留量通常不会对一般人群健康产生不可接受的风险。推荐结果如下：

作物/食品名称 青玉米 玉米 小麦 甘蓝 苹果 甘蔗 STMR（mg/kg） 0.02 0.02 0.02 0.0311 0.02 0.02 HR（mg/kg） 0.096 0.078 0.077 0.177 0.02 0.02 MRL(mg/kg) 0.2 0.2 0.2 0.5 0.1 0.1 6.检测方法标准及推荐

标准编号 GB/T 5009.114-2003 SN 0345-1995 标准名称 《大米中杀虫双残留量的测定》 《出口蔬菜中杀虫双残留量检验方法》 适用范围 大米 青菜 定量限(mg/kg) 0.002（检测限） 0.01 玉米、小麦中杀虫双残留分析方法参照《大米中杀虫双残留量的测定》（GB/T 5009.114-2003）规定的方法检测。甘蓝、苹果、甘蔗中杀虫双残留分析方法参照《出口蔬菜中杀虫双残留量检验方法》（SN 0345-1995）规定的方法检测。

7.方法验证结果

标准编号 作物 添加浓度（mg/kg） 0.02 GB/T 5009.114-2003 玉米 0.1 1.0 GB/T 5009.114-小麦 0.02 回收率（%） 1 122 94 111 110 2 120 98 113 84 3 121 100 110 105 4 121 92 105 79 5 123 99 110 98 平均回收率（%） 121 97 110 95 变异系数（%） 1 4 3 14 0.02 0.02 定量限（mg/kg） 2003 0.2 1.0 0.02 75 85 93 111 92 95 87 93 82 78 93 95 76 105 87 104 93 91 82 82 83 75 95 106 81 95 94 102 100 76 91 83 75 72 116 96 86 114 87 98 86 90 75 79 73 80 91 96 100 87 97 80 83 81 79 84 94 97 91 101 91 96 81 84 82 10 14 18 12 5 8 7 4 4 6 5 0.02 0.02 0.02 SN 0345-1995 甘蓝 0.2 1.0 0.02 SN 0345-1995 苹果 0.1 0.2 0.02 SN 0345-1995 甘蔗 0.2 1.0 （十）霜霉威和霜霉威盐酸盐

1. 基本信息

中文通用名：霜霉威盐酸盐

英文通用名：propamocarb hydrochloride

化学名称：N-(3-（二甲基氨基）丙基)氨基甲酸丙酯盐酸盐 结构式：

化学分子式：C9H21ClN2O2 相对分子质量：224.73

理化性质：霜霉威盐酸盐为内吸传导性杀菌剂，对由卵菌纲引起的蔬菜病害具有稳定和良好的治疗效果。霜霉威盐酸盐为无色吸湿性晶体，熔点.2℃，蒸气压3.8×10-2 mPa (20℃)，Kow 为-1.21（pH7），溶解度：水>500 g/L(20℃)，甲醇 656 g/L，二氯甲烷>626 g/L，丙酮560.3g/L，乙酸乙酯4.34 g/L，异丙醇>300 g/L，甲苯<0.14 g/L （20℃)，正己烷<0.01g/L。

残留物：霜霉威 CAS：25606-41-1

ADI：0.4 mg/kg bw （JMPR，2005） ARfD: 2 mg/kg bw （JMPR，2005） 2. 登记使用情况 2.1 概述

霜霉威盐酸盐为低毒内吸性的卵菌纲杀菌，可叶面喷雾防治霜霉病，广泛适用于黄茄、辣椒、莴苣、马铃薯等蔬菜及烟草、草莓、草坪、花卉卵菌纲真茵病害具有很好的防治效果，如霜霉病、疫病疫病、猝倒病、晚疫病、黑胫病等。且有预防保护和治疗效果。

2.2 我国作物登记情况

登记作物 水稻,大白菜,番茄,辣椒,甜椒、黄瓜,马铃薯,葡萄,西瓜、烟草 3. GAP条件下的残留试验

根据霜霉威盐酸盐在我国登记批准的GAP数据和依据《农药残留试验准则》在黄瓜上取得的残留试验数据，按照《农产品及食品中农药残留风险评估应用指南》和《农产品及食品中农药最大残留限量制定指南》，参照CCPR农药风险分析原则和JMPR风险评估方法，提出了黄瓜中霜霉威盐酸盐的最大残留限量建议值。

3.1 残留检测方法

试验单位 江苏省农科院农业质量安全检测研究中心 作物 检测方法摘要 样品用乙腈提取，经固相萃取柱净化后，用HPLC-MS-MS测定。 添加浓度（mg/kg） 0.02 0.1 1 5 回收率（%） 102 101 83 88 变异系数（%） 8 4 9 1 定量限（mg/kg） 黄瓜 0.02 3.2 最终残留试验数据

3.2.1 试验作物：黄瓜 剂型：水剂 含量：722克/升水剂 施药方式：喷雾 3.2.1.1 霜霉威盐酸盐残留量

时间 地点 施药剂量 （g a.i./ha） 1950 2013 江苏省南京市 2925 4 3 1950 2013 山东省烟台市 2925 4 3 1950 2013 湖南省宁乡县 2925 4 3 1950 2013 河南省新乡市 2925 4 3 2013 四川省郫县 1950 4 2925 3 4 3 4 3 4 3 4 3 施药次数 3 采收间隔期 （天） 2/3/5 2/3/5 2/3/5 2/3/5 2/3/5 2/3/5 2/3/5 2/3/5 2/3/5 2/3/5 2/3/5 2/3/5 2/3/5 2/3/5 2/3/5 2/3/5 2/3/5 2/3/5 2/3/5 残留量（mg/kg） 2.22/0.94/0.59 2.75/1.23/0.60 2.25/1.14/0.61 2.50/2.04/0.75 2.28/1.21/0.30 2.39/2.00/1.11 2.22/1.56/1.12 2.09/2.47/1.04 0.43/0.40/0.43 0.61/0.25/0.30 0.80/0.62/0.28 0.87/0.53/0.44 0.66/0.45/0.25 0.63/0.46/0.39 0.62/0.53/0.41 0./0.55/0.48 0.99/0.12/0.09 1.49/0.37/0.19 1.16/0.30/0.08 4 3 1950 2013 广西南宁市 2925 4 4 3 2/3/5 2/3/5 2/3/5 2/3/5 2/3/5 1.37/0.39/0.27 1.14/0.61/0.39 1.58/1.23/0.57 1.48/0.99/0.58 1.60/0./0.59 3.3残留试验数据及推荐MRL

时间 地点 2013 南京市 烟台市 宁乡县 新乡市 郫县 南宁市 作物 含量 剂型 施药剂量(ga.i./ha） 施药次数 安全间隔期（天） 残留量（mg/kg） STMR HR 推荐 MRL 黄瓜 722克/升水剂 1950/2925 3-4 5 0.08,0.09,0.19,0.25, 0.27,0.28,0.30,0.30, 0.39,0.39,0.41,0.43, 0.44,0.48,0.57,0.58, 0.59,0.59,0.60,0.61, 0.75,1.04,1.11,1.12 0.44 1.12 3 4.风险评估

4.1MRL值的选择（mg/kg）

作物名称 水稻 大白菜 番茄 登记作物 辣椒 黄瓜 马铃薯 葡萄 西瓜 食物归类 米及其制品 浅色蔬菜 深色蔬菜 深色蔬菜 浅色蔬菜 薯类 水果 水果 2 中国 2 3 0.3 CAC 美国 澳大 利亚 0.3 1 3 2 0.3 2 0.7 韩国 0.1 欧盟 0.1 10 10 10 10 0.5 0.1 5 5 0.3 0.5 日本 0.1 10 2 4.2风险评估计算表

食物种类 米及其制品 面及其制品 其他谷类 薯类 干豆及其制品 深色蔬菜 浅色蔬菜 膳食量(kg) 0.2399 0.1385 0.0233 0.0495 0.016 0.0915 0.1837 3 0.44 参考限量(mg/kg) 0.1 0.3 限量来源 韩国 CAC CAC 中值 NEDI(mg) 0.02399 0.01485 0.2745 0.080828 ADI×63 日允许摄入量（mg） 风险概率（%） 腌菜 水果 坚果 畜禽类 奶及其制品 蛋及其制品 鱼虾类 植物油 动物油 糖、淀粉 食盐 酱油 合计 0.0103 0.0457 0.0039 0.0795 0.0263 0.0236 0.0301 0.0327 0.0087 0.0044 0.012 0.009 1.0286 2 中国 0.0914 0.4856 25.2 1.9 5．推荐MRL

结合我国农药登记情况和我国居民的人均膳食结构，普通人群霜霉威盐酸盐的国家估算每日摄入量是0.49mg，占日允许摄入量的1.9%。拟推荐农药最大残留量通常不会对一般人群健康产生不可接受的风险。推荐结果如下：

作物/食品名称 黄瓜 STMR（mg/kg） 0.44 HR（mg/kg） 1.12 MRL(mg/kg) 3 6.检测方法标准及推荐

标准编号 GB/T 20769-2008 标准名称 水果和蔬菜中450种农药及相关化学品残留量的测定 液相色谱-串联质谱法 适用范围 蔬菜和水果 定量限(mg/kg) 0.00002 黄瓜中霜霉威盐酸盐残留分析方法按照《水果和蔬菜中450种农药及相关化学品残留量的测定 液相色谱-串联质谱法》（GB/T 20769-2008）规定的方法检测。

7.方法验证结果

标准编号 作物 添加浓度（mg/kg） 0.02 GB/T 20769- 2008 黄瓜 0.1 1 5 回收率（%） 1 101.2 94.3 94.9 88.2 2 101.5 103.5 78.7 88.0 3 .3 100.7 76.6 87.0 4 107.6 105.3 79.8 86.6 5 110.0 98.7 83.9 87.9 平均回收率（%） 102 101 83 88 变异系数（%） 8 4 0.02 9 1 定量限（mg/kg） （十一）辛硫磷

1. 基本信息

中文通用名：辛硫磷 英文通用名：phoxim

化学名称：O,O-二乙基-O[(α-氰基亚苄氨基)氧]-硫代磷酸酯 结构式：

化学分子式：C12H15N2O3PS 相对分子质量：298.18

理化性质：黄色液体(原药为红棕色油)，熔点6.1℃，在蒸馏时分解，蒸气压 1.8×10-1

mPa(20℃)，密度1.178 (20℃)，Kow 4.104，溶解度水3.4mg/L(20℃)，二甲苯、异丙醇、聚乙二醇、正丁醇、乙酸乙酯、二甲基亚砜、二氯甲烷、乙腈、丙酮>250g/L。

残留物：辛硫磷（GB 2763-2012） CAS：14816-18-3

ADI：0.004 mg/kg bw （GB 2763-2012） ARfD: 无 2. 登记使用情况 2.1 概述

辛硫磷是一种高效低毒有机磷杀虫剂，以触杀和胃毒为主，无内吸作用，杀虫谱广，击倒力强，对鳞翅目幼虫很有效。适合于防治地下害虫，对危害花生、小麦、水稻、棉花、玉糙米、果树、蔬菜、桑、茶等作物的多种鳞翅目害虫的幼虫也有良好的防效，也适于防治仓库和卫生害虫。属低毒杀虫剂。

2.2 我国作物登记情况

登记作物 水稻、小麦、玉米、大豆、绿豆、蔬菜、十字花科蔬菜、叶菜、叶菜类蔬菜、大白菜、韭菜、甘蓝、萝卜、根菜类蔬菜、果树、苹果、柑橘、荔枝树、花生、甘蔗、油菜、茶树、大蒜、棉花、向日葵、桑树、林木、卫生、烟草 3. GAP条件下的残留试验

根据辛硫磷在我国登记批准的GAP数据和依据《农药残留试验准则》在茶叶上取得的残留试验数据，按照《农产品及食品中农药残留风险评估应用指南》和《农产品及食品中农药最大残留限量制定指南》，参照CCPR农药风险分析原则和JMPR风险评估方法，提出了茶叶中辛硫磷的最大残留限量建议值。

3.1 残留检测方法

试验单位 浙江省农业科学院农产品质量标准研究所 作物 检测方法摘要 样品用乙腈提取，经中性氧化铝柱净化后，用HPLC-UV检测。 添加浓度（mg/kg） 0.1 0.5 1 回收率（%） 81 84 75 变异系数（%） 1.8 2.3 1.7 定量限（mg/kg） 0.1 茶叶 3.2 最终残留试验数据

3.2.1 试验作物：茶叶 剂型：乳油 含量： 40%辛硫磷乳油 施药方式：喷雾 3.2.1.1 辛硫磷残留量

时间 地点 施药剂量 （mg/kg） 400 2013 浙江绍兴 600 3 2 400 2013 福建厦门 600 3 2 400 2013 湖南张家界 600 3 2 400 2013 湖北武汉 600 3 2 2013 云南省西双版纳 400 3 2 600 3 2 400 2013 重庆 600 3 5/7/14 <0.10/<0.10/<0.10 3 2 5/7/14 5/7/14 <0.10/<0.10/<0.10 <0.10/<0.10/<0.10 5/7/14 5/7/14 <0.10/<0.10/<0.10 <0.10/<0.10/<0.10 5/7/14 5/7/14 <0.10/<0.10/<0.10 <0.10/<0.10/<0.10 5/7/14 5/7/14 <0.10/<0.10/<0.10 <0.10/<0.10/<0.10 3 2 5/7/14 5/7/14 <0.10/<0.10/<0.10 <0.10/<0.10/<0.10 5/7/14 5/7/14 <0.10/<0.10/<0.10 <0.10/<0.10/<0.10 3 2 5/7/14 5/7/14 <0.10/<0.10/<0.10 <0.10/<0.10/<0.10 5/7/14 5/7/14 <0.10/<0.10/<0.10 <0.10/<0.10/<0.10 3 2 5/7/14 5/7/14 <0.10/<0.10/<0.10 <0.10/<0.10/<0.10 5/7/14 5/7/14 <0.10/<0.10/<0.10 <0.10/<0.10/<0.10 3 2 5/7/14 5/7/14 施药次数 2 采收间隔期（天） 5/7/14 残留量（mg/kg） <0.10/<0.10/<0.10 <0.10/<0.10/<0.10 <0.10/<0.10/<0.10 3.3 残留试验数据及推荐MRL

时间 地点 2013年 浙江 福建 湖南 湖北 云南 重庆 作物 含量 剂型 施药剂量(mg/kg） 施药次数 安全间隔期（天） 残留量（mg/kg） <0.10，<0.10，<0.10，40%辛硫磷乳油 <0.10，<0.10，<0.10，400/600 2-3 7 <0.10，<0.10，<0.10，<0.10，<0.10，<0.10，0.10 0.10 0.2 STMR HR 推荐 MRL 茶叶 <0.10，<0.10，<0.10，<0.10，<0.10，<0.10，<0.10，<0.10，<0.10，<0.10，<0.10，<0.10 4.风险评估

4.1 MRL值的选择（mg/kg）

作物名称 水稻 小麦 玉米 大豆 绿豆 十字花科蔬菜 叶菜类蔬菜 大白菜 登记作物 韭菜 甘蓝 萝卜 根菜类蔬菜 苹果 柑橘 荔枝树 食物归类 米及其制品 面及其制品 其它谷类 薯类 干豆类及其制品 干豆类及其制品 深色蔬菜和浅色蔬菜 深色蔬菜和浅色蔬菜 深色蔬菜 浅色蔬菜 浅色蔬菜 深色蔬菜 浅色蔬菜 深色蔬菜 浅色蔬菜 浅色蔬菜 深色蔬菜 浅色蔬菜 浅色蔬菜 浅色蔬菜 水果 水果 水果 水果 水果 水果 中国 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.1 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 CAC 美国 澳大利亚 韩国 0.05 0.05 0.05 0.05 0.2 0.05 0.1 0.05 欧盟 0.01* 0.01* 0.01* 0.01* 0.02* 0.01* 0.01* 0.01* 0.01* 0.01* 0.01* 0.01* 0.01* 0.01* 0.01* 0.01* 0.01* 0.01* 0.01* 0.01* 0.01* 0.01* 0.01* 0.01* 0.01* 日本 0.05 0.05 0.05 0.05 0.02 0.02 0.2 0.02 0.02 0.02 0.02 0.1 0.02 0.05 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 桑树 甘蔗 花生 油菜 向日葵 棉花 茶树 大蒜 水果 糖、淀粉 植物油 植物油 植物油 植物油 植物油 食盐 酱油 0.05 0.05 0.05 0.1 0.1 0.05 0.1 0.02* 0.02* 0.02* 0.1 0.01* 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 0.05 0.1 0.02 4.2 风险评估计算表

食物种类 米及其制品 面及其制品 其它谷类 薯类 干豆类及其制品 深色蔬菜 浅色蔬菜 腌菜 水果 坚果 畜禽类 奶及其制品 蛋及其制品 鱼虾类 植物油 动物油 糖、淀粉 食盐 酱油 合计 膳食量(kg) 0.2399 0.1385 0.0233 0.0495 0.016 0.0915 0.1837 0.0103 0.0457 0.0039 0.0795 0.0263 0.0236 0.0301 0.0327 0.0087 0.0044 0.012 0.009 1.0286 参考限量 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.1 0.05 0.1 0.05 0.1 0.1 限量来源 中国 中国 中国 中国 中国 中国 中国 中国 中国 中国 残留中值 中国 I(mg) 0.011995 0.006925 0.001165 0.002475 0.000800 0.004575 0.01837 0.002285 0.003270 0.000220 0.0012 0.0009 0.05418 0.252 21.5% ADI×63 日允许摄入量（mg） 风险概率(%) 5．推荐MRL

结合我国农药登记情况和我国居民的人均膳食结构，普通人群辛硫磷的国家估算每日摄入量是0.054mg，占日允许摄入量的21.5%。拟推荐农药最大残留量通常不会对一般人群健康产生不可接

受的风险。推荐结果如下：

作物/食品名称 茶叶 STMR（mg/kg） 0.1 HR（mg/kg） 0.1 MRL(mg/kg) 0.2 6.检测方法标准及推荐

标准编号 GB/T 20769-2008 标准名称 水果和蔬菜中450种农药及相关化学品残留量的测定 液相色谱-串联质谱法 适用范围 蔬菜和水果 定量限(mg/kg) 0.02 茶叶中辛硫磷残留分析方法参照《水果和蔬菜中450种农药及相关化学品残留量的测定 液相色谱-串联质谱法》（GB/T 20769-2008）规定的方法检测。 （此处试验单位未推荐检测方法，方法验证采用的液相方法进行方法检测，经查目前国标检测方法为气相方法和液质方法，气相方法检测茶叶会有干扰，故推荐方法为液质方法）

7.方法验证结果

作物 添加浓度（mg/kg） 0.1 茶叶 0.5 1.0 回收率（%） 1 81 86 77 2 82 87 75 3 79 85 73 4 84 82 77 5 81 82 75 平均回收率（%） 81 84 75 变异系数（%） 1.8 2.3 1.7 0.1 定量限（mg/kg）