胺的氧化反应

教学目标：了解胺的氧化反应及胺氧化物 教学重点：胺氧化物的结构及随受热分解反应 教学安排：L4—>L9；30min 一、脂肪族胺的氧化

无论脂肪胺还是芳香胺均容易被氧化。脂肪伯胺的氧化产物很复杂，无实际意义；仲胺用过氧化氢氧化可生成羟胺,但产率低，叔胺用过氧化氢或过氧酸 RCOOH 氧化，则生成氧化胺。例如：

二、氧化胺

一个氧原子与叔胺分子中的氮原子相结合而成的化合物，叫做胺氧化物，又称氧化胺。氧化胺的 N-O 键是配价键，其结构如下：

氧化胺具有四面体构型，当氮原子上的烃基不同时，存在光学异构体。

把 β-碳上有氢原子的氧化胺，加热到150～200℃时，发生顺式消除（Cope 消去反应）生成羟胺及烯。

Cope 消去反应为分子内的顺式消除。氧化胺分子中氧原子的负电荷起着碱的作用，它与 β-氢作用，经过平面的五元环状过渡发生顺式消除反应：

例如：

当氧化胺分子中同时存在两种不同 β-氢时，消除将得到两种烯烃混合物：

Cope 消除反应条件温和，副反应少，不发生重排反应，因而是合成特殊结构烯烃的一种好的方法。例：

具有一个长链烷基的氧化胺，是性能优异的表面活性剂。

三、芳胺氧化

芳香胺较易被氧化，尤其是芳香族的伯胺及仲胺对氧化剂特别敏感，曝露在空气中往往颜色变深，氧化过程很复杂，产物也难分离。如选用温和的氧化条件控制反应，也可用于合成。如将苯胺溶于硫酸溶液中，加入 Na2Cr2O7 进行低温氧化，可制得苯醌：

苯环上含吸电子基的芳胺较为稳定。芳胺的盐也较难氧化，往往将芳胺成盐后贮存。