Ｐｌａｔｉｎｇ ａｎｄ Ｆｉｎｉｓｈｉｎｇ ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００１—３８４９．２０１６．１２．００９ 焦磷酸盐镀铜溶液中柠檬酸铵含量的测定 欧阳飞 ， 徐元２， 徐小平 ， 皇甫琴 ， ５３３０００） 张湘丁 ， 杨 园 ， 刘建东 广西百色（１．中国南方航空工业（集团）有限公司，湖南株洲 ４１２００２；２．右江民族医学院，摘要：测定焦磷酸盐镀铜溶液中柠檬酸铵含量时，剩余高锰酸钾直接用硫酸亚铁铵进行滴定。进 行了共存元素的影响、酸度选择等条件试验。试验结果表明：方法的相对标准偏差均小０．８０％ （ｎ：６），加标回收率为９９．８７％～１００．１１％。此分析方法的精密度好、准确度高。 关键词：焦磷酸盐镀铜；柠檬酸铵；硫酸亚铁铵 文献标识码：Ｂ 中图分类号：ＴＧ１１５．３１ Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ａｍｍｏｎｉｕｍ Ｃｉｔｒａｔｅ Ｃｏｎｔｅｎｔ ｉｎ Ｐｙｒ０ｐｈ０ｓｐｈａｔｅ Ｅｌｅｃｔｒ０ｐｌａｔｉｎｇ Ｃｏｐｐｅｒ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ＯＵＹＡＮＧ Ｆｅｉ ，ＸＵ Ｙｕａｎ ，ＸＵ Ｘｉａｏｐｉｎｇ ，ＨＵＡＮＧ Ｆｕｑｉｎ ， ＺＨＡＮＧ Ｘｉａｎｇｄｉｎｇ ，ＹＡＮＧ Ｙｕａｎ ，ＬＩＵ Ｊｉａｎｄｏｎｇ （１．Ｃｈｉｎａ Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｏｕｔｈ Ａｖｉａｔｉｏｎ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ Ｃｏ．Ｌｔｄ．，Ｚｈｕｚｈｏｕ ４１２００２，Ｃｈｉｎａ； ２．Ｙｏｕｊｉａｎｇ Ｍｅｄｉｃａｌ Ｃｏｌｌｅｇｅ ｆｏｒ Ｎａｔｉｏｎａｌｉｔｉｅｓ，Ｂａｉｓｅ ５３３０００，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａｍｍｏｎｉｕｍ ｆｅｒｒｏｕｓ ｓｕｌｆａｔｅ ｉｓ ｕｓｅｄ ｔｏ ｔｉｔｒａｔｅ ｔｈｅ ｒｅｍａｉｎｉｎｇ ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｐｅｒｍａｎｇａｎａｔｅ ｗｈｅｎ ｄｅｔｅｒ— ｍｉｎａｔｉｎｇ ａｍｍｏｎｉｕｍ ｃｉｔｒａｔｅ ｃｏｎｔｅｎｔ ｉｎ ｔｈｅ ｐｙｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ ｅｌｅｃｔｒｏｐｌａｔｉｎｇ ｃｏｐｐｅｒ ｓｏｌｕｔｉｏｎ．Ｔｈｅ ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｏｆ ｃｏｅｘｉｓｔｉｎｇ ｅｌｅｍｅｎｔｓ ａｓ ｗｅｌｌ ａｓ ａｃｉｄｉｔｙ ｗｅｒｅ ｓｔｕｄｉｅｄ．Ｔｈｅ ｔｅｓｔｓ ｉｎｄｉｃａｔｅ ｔｈａｔ ａｌｌ ｔｈｅ ｖａｌｕｅｓ ｏｆ ＲＳＤＳ（ｎ＝６） ａｒｅ ｌｅｓｓ ｔｈａｎ ０．８０％ａｎｄ ｖａｌｕｅｓ ｏｆ ｓｔａｎｄａｒｄ ａｄｄｉｔｉｏｎ ｒｅｃｏｖｅｒｙ ａｒｅ ｉｎ ｔｈｅ ｒａｎｇｅ ｏｆ ９９．８７％ｔｏ １００．１ １％． Ｔｈｉｓ ｍｅｔｈｏｄ ｈａｓ ｇｏｏｄ ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ ａｎｄ ａｃｃｕｒａｃｙ． Ｋｅｙｗｏｒｄ：ｐｙｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ ｅｌｅｃｔｒｏｐｌａｔｉｎｇ ｃｏｐｐｅｒ；ａｍｍｏｎｉｕｍ ｃｉｔｒａｔｅ；ａｍｍｏｎｉｕｍ ｆｅｒｒｏｕｓ ｓｕｌｆａｔｅ 引 言ｎ］ 焦磷酸盐镀铜溶液具有成分简单、镀液稳定、 均镀能力强从而易获得较厚镀层、溶液易维护和环 镀层。所以焦磷酸盐镀铜溶液中柠檬酸铵质量浓 度一般控制在２Ｏ一２５ Ｌ。以前测定焦磷酸盐镀铜 溶液中的柠檬酸铵含量时，先用高锰酸钾氧化柠檬 酸铵，剩余高锰酸钾再用碘量法测定。使用碘量法 保等优点。柠檬酸铵是辅助配合剂，它与铜离子生 成配合物，能提高镀液均镀能力，改善阳极溶解能 力，增大允许阳极电流密度，增强镀液缓冲能力和 提高镀层光亮程度。柠檬酸铵质量浓度低于１０ ｇ／Ｌ 时，配合效果不好。但其含量过高，又会产生雾状 收稿日期：２０１６—０６—１９ 时，大量铜有干扰，必须用铝片先把铜置换出来，过 滤，然后调节ｐＨ至２～３。分析步骤繁琐，分析时间 长。本方法把剩余高锰酸钾改为直接用硫酸亚铁 速准确，完全能满足生产分析要求。 铵滴定，可以减少分析步骤、缩短分析时间、滴定快 ２０１６年１２月 电镀与精饰 第３８卷第１２期（总２８５期） ・４３・ １分析原理 在酸性条件下，用一定量的高锰酸钾氧化柠檬 酸铵，过量的高锰酸钾用硫酸亚铁铵标准滴定溶液 进行滴定 。 式中：Ｃ 为高锰酸钾标准溶液的浓度，ｍｏｌ／Ｌ；Ｖ１ 为加入高锰酸钾标准溶液的体积，ｍＬ；Ｃ 为硫酸亚 铁铵标准滴定溶液的浓度，ｍｏｌ／Ｌ；ｖ２为硫酸亚铁铵 标准滴定溶液的体积，ｍＬ；ｖ０为滴定时试液的体积， ｍＬ；２０．２５为柠檬酸铵的摩尔质量。 ２实验部分 ２．１试剂 ３实验结果与讨论 ３．１共存元素的影响 磷酸溶液（１＋１），硫酸溶液（１＋１），硫酸锰固 体，０．１％Ｎ．邻苯氨基苯甲酸，０．１ ｍｏｌ／Ｌ高锰酸钾 标准溶液，０．１ ｍｏｌ／Ｌ硫酸亚铁铵标准滴定溶液， １．００ ｍｇ／ｍＬ柠檬酸铵标准溶液。 ２．２实验方法 吸取试液５．００ｍＬ于１００ｍＬ容量瓶中，加水稀 用硫酸亚铁铵滴定剩余高锰酸钾，溶液中铜离 子和焦磷酸根对测定没干扰。 ３．２酸度选择 高锰酸钾氧化柠檬酸及硫酸亚铁铵要在强酸 条件下进行，实验证明加入１０～２０ｍＬ硫酸（１＋１） 释至刻度，摇匀。再吸取１０．００ｍＬ于３００ｍＬ锥形 可使氧化反应定量进行，加入１０ｍＬ磷酸（１＋１）可 瓶中，加１５ ｍＬ硫酸（１＋１）、１ ｇ硫酸锰加热至 ７０℃。在不断摇动下，用移液管缓慢加２５．００ｍＬ ０．１ｍｏｌ／Ｌ高锰酸钾标准溶液，放置１０～１５ｒａｉｎ，加 １０ ｍＬ磷酸（１＋１），用冷水冷却至室温。用 ０．１ ｍｏｌ／Ｌ硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至紫红色 以降低铁离子电位，从而使滴定终点更为敏锐，结 果更准确。 ３．３高锰酸钾氧化柠檬酸铵的条件 高锰酸钾氧化柠檬酸铵需加入硫酸锰做催化 剂，０为７０～８Ｏ℃氧化反应才能定量进行。 ３．４精密度 变淡，再加２滴０．１％Ｎ一邻苯氨基苯甲酸，继续滴定 至溶液无色为终点。 ２．３计算 ｐ（柠檬酸铵）／（ｇ．Ｌ一 ）＝ ×２０．２５ 取两份焦磷酸盐镀铜溶液Ａ和Ｂ按实验方法 进行６次柠檬酸铵的测定，试验结果见表１。试验 结果表明，测定结果的相对标准偏差均小于０．８０％ （ｎ＝６），说明本方法的精密度好。 表１柠檬酸铵质量浓度精密度试验（ｇ／Ｌ Ｊ 样品 Ａ Ｂ １ ２２．０５ ２３．３９ ２ ２２．３６ ２３．５０ ３ ２２．０９ ２３．６３ ４ ２２．１７ ２３．４５ ５ ２２．４２ ２３．５１ ６ ２２．２０ ２３．３２ 平均值 ２２．２２ ２３．４７ 标准偏差ｓ ０．１５ ０．１１ ＲＳＤ（％） ０．６８ ０．４７ ３．６加标回收率 在含２２．２２ Ｌ柠檬酸铵的焦磷酸盐镀铜溶液 ９９．８７％～１００．１１％，说明本方法的准确度高。 Ａ中，分别加入不同量的柠檬酸铵标准溶液 （１．００ｍｇ／ｍＬ），按实验方法进行测定，做加标回收 ４ 结 论 测定焦磷酸盐镀铜溶液中的柠檬酸铵含量，先 率试验，试验结果见表２。 表２加标回收率试验 用高锰酸钾氧化柠檬酸铵，剩余高锰酸钾用硫酸亚 铁铵直接滴定。相比碘量法而言，此方法快速准 确，能够满足生产测定要求。 参考文献 ［１］徐红娣．电镀溶液分析技术［Ｍ］．北京：化学工业出版 社。２００３：８６．８８． ｍ 人（柠檬酸铵）／ｇ Ｐ实测（柠檬酸铵）／（ｇ・Ｌ） 叩目收／％ １．００ ２３．２１ ９９．９６ ３．００ ５．００ ８．００ ２５．２３ ２７．２５ ３０．１８ １００．０４ １００．１１ ９９．８７ 冶金工业部有色金属研究院．有色金属合金分析 ［Ｍ］．北京：冶金工业出版社，１９８１：１７—１８． ＧＪＢ １８８６．９４，标准溶液的制备及标定［ｓ］．
