第一章 绪论
一、名词解释
1.有效成分2.无效成分3.有效部位4.有效部位群5.单体
二、问答题
1.中药化学在中医药现代化中有何作用? 2.中药化学在中药产业化中有何作用? 3.举例说明有效成分和无效成分的关系。
第二章 中药化学成分的一般研究方法
一、选择题
(一)A型题(每题有5个备选答案,备选答案中只有1个最佳答案) 1.用石油醚作为溶剂,主要提取出的中药化学成分是( ) A.糖类B.氨基酸C.苷类D.油脂 E.蛋白质
2.用水蒸气蒸馏法提取,主要提取出的中药化学成分类型是( )
A.蜡B.挥发油C.氨基酸D苷类E.生物碱盐
3.用60%以上浓度的乙醇作为溶剂,不能提取出的中药化学成分类型是( ) A.苷类B.油脂 C.多糖类 D.单糖类 E.挥发油 4.利用分子筛作用进行化合物分离的色谱是( )
A.硅胶柱色谱B.离子交换色谱 C.凝胶过滤色谱 D.大孔树脂色谱 E.纸色谱 5.可以确定化合物分子量的波谱技术是( )
A.红外光谱B.紫外光谱 C.质谱 D.核磁共振光谱E.旋光光谱 (二)B型题)
A.吸附色谱 B.排阻色谱 C.离子交换色谱 D.大孔树脂色谱 E.分配色谱
6.纤维素用于( )7.二乙基氨乙基纤维素用于( )8.羟丙基葡聚糖凝胶用于( ) 9.硅胶常用于( )10.聚酚胺用于( )
A.lH-NMR谱 B.l3C-NMR谱 C.同核化学位移相关谱D.异核多量子相关谱 E.异核多键相关谱
11.DEPT属于( )12.HMBC属于( )13.HMQC属于( ) 14.INEPT属于( ) 15.NOE属于( ) (三)C型题
A.大孔树脂色谱 B.凝胶过滤色谱 C.二者均是 D.二者均不是
1.主要利用分子筛作用原理的是( )2.主要利用物理吸附作用原理的是( ) 3.具有可解离基团的是( ) 4.具有离子交换性质的是( )5.可在水中应用的是( ) A.HMQC B.HMBC C.二者均是 D.二者均不是
6.反映H核和与其直接相连的C核的关联关系的是( )7.反映H核和与其远程偶合的C核的关联关系的是( ) 8.属于异核化学位移相关谱的是9.属于同核化学位移相关谱的是( )10.可给出化合物精确分子量的是( ) (四)X型题(每题的备选答案中有2个或二个以上正确答案,少选或多选均不得分) 1.下列中药化学成分由乙酸-丙二酸途径生成的有( )
A.酚类 B.生物碱 C.醌类 D.皂苷类 E.脂肪酸类 2.下列中药化学成分由甲戊二羟酸途径生成的有( ) A.脂肪酸类 B.萜类 C.甾类 D.醌类 E.黄酮类
3.凝胶过滤色谱( )A.适用于分离分子量不同的成分 B.可在水中应用 C.可在极性有机溶剂中应用
D.采用亲脂性溶剂洗脱 E.适用于分离酸性强度不同的成分 4.分配色谱( )
A有正相与反相色谱法之分B.反相色谱法可分离非极性及中等极性的各类分子型化合物C.通过物理吸附有选择地吸附有机物质而达到分离D.基于混合物中各成分解离度差异进行分离E.反相分配色谱法常用的固定相有十八烷基硅烷 5.大孔树脂色谱( )
1
l
l3
l
l3
A.色谱行为具有反相的性质B.被分离物质的极性越大,其Rf值越大 C.极性大的溶剂洗脱能力弱 D.极性小的溶剂洗脱能力弱 E大孔树脂在水中的吸附性弱
二、名词解释
1.分配系数2.盐析法 3.pH梯度萃取法 4.分馏法 5.沉淀法6.结晶 7.重结晶8.膜分离法
三、问答题
1. 中药有效成分的提取方法有哪些?目前主要方法是什么?
2. 常用溶剂的极性大小顺序是怎样的?采用溶剂提取法应如何选择提取溶剂? 3. 溶剂提取法中主要的提取方法有哪些?各有何特点? 4. 何谓水蒸气蒸馏法?在中药中主要用于何类成分提取? 5. 中药有效成分的分离精制方法有哪些?最常用的方法是什么? 6. 影响结晶的因素有哪些?选择结晶用溶剂的主要原则是什么? 7. 何谓吸附色谱?简述常用吸附剂的应用范围。 8. 如何判断中药化学成分单体的纯度?
9. 什么是双照射技术?在确定化合物结构中有何作用? 10. 何谓HMQC谱?在化合物结构确定中有何作用?
第三章 糖和苷类化合物
一、选择题
(一)A型题(每题有5个备选答案,备选答案中只有1个最佳答案)
1.在提取原生昔时,首先要设法破坏或抑制酶的活性,为保持原生苛的完整性,常用的提取溶剂是( ) A.乙醇 B.酸性乙醇 C.水 D.酸水 E.碱水 2.下列属于多糖的是( )
A.半乳糖 B蔗糖 C. 芸香糖 D果胶 E.槐糖 3.可以区别还原糖和苷的鉴别反应是( )
A.Molish反应 B.菲林试剂反应 C.碘化铋钾试剂反应 D.双缩脲反应 E.DDL反应 4.纸色谱检识:葡萄糖(a),鼠李糖(b),葡萄糖醛酸(c),果糖(d),麦芽糖(e),以BAW(4:1:5,上层)展开,其Rf值排列顺序为( )
A.a>b>c>d>e B.b>c>d>e>a C.c>d>e>a>b D.d>b>a>c>e E.b>d>a>c>e 5.有关苷类性质叙述错误的为( )
A有一定亲水性B.多呈左旋光性C.多具还原性D.可被酶、酸水解 E.除酯苷、酚苷外,一般苷键对碱液是稳定的 6.根据昔原子分类,属于C-苷的是( )
A.山慈菇苷A B.黑芥子苷 C.巴豆苷 D.芦荟苷 E.毛蓖昔 7.可用于糖类PC检查的显色剂是( )
A.α-茶酚-浓硫酸试剂 B.茴香醛-浓硫酸试剂 C.苯胺-邻苯二甲酸试剂 D.间苯二酚-硫酸试剂 E.酚-硫酸试剂 (二)B型题(备选答案在前,试题在后。每组若干题均对应同一组5个备选答案,每题只有1个正确答案。每个备选答案可重复选用,也可不选用)
A.氮苷 B.硫苷 C.氰苷 D.醇苷 E.酚苷
1. 红景天苷属于( )天麻苷属于( )苦杏仁苷属于( )萝卜苷属于( )巴豆苷属于( ) A.丙三醇 B.乙二醇 C.丙三醛 D.甲基乙二醛 E.甲基乙二醇 6. 采用Smith降解法氧化开裂β-D-葡萄糖碳苷,可得到( ) 7. 采用Smith降解法氧化开裂α-L-鼠李糖碳苷,可得到( ) 8. 采用Smith降解法氧化开裂β-D-葡萄糖氧苷,可得到( ) 9. 采用Smith降解法氧化开裂α-L-阿拉伯糖碳苷,可得到( ) 10. 采用Smith降解法氧化开裂龙胆二糖,可得到( )
(三)C型题(备选答案在前,试题在后。每组若干题均对应同一组4个备选答案,每题只有1个最佳答案。每个备选答案可重复选用,也可不选用)
2
A.6~9Hz B.2~3Hz C.二者均是 D.二者均不是
1.β-D-葡萄糖苷糖上端基质子的J值为( )2.α-D-葡萄糖苷糖上端基质子的J值为( ) 3.α-L-鼠李糖苷糖上端基质于的J值为( ) 4.苦杏仁苷糖上端基质子的J值为( ) 5.萝卜昔糖上端基质于的J值为( )
A.全甲基化-甲醇解法 B.NMR法 C.二者均可 D.二者均不可 6.苷类化合物中糖与糖之间连接位置的确定可用( )7.苷类化合物中苷元和糖之间连接位置的确定可用( )8.苷类化合物中苷键构型的确定可用( 9.苷类化合物分子式的确定可用( 10.苷类化合物中末端糖的确定可用( (四)X型题(每题的备选答案中有2个或2个以上正确答案,少选或多选均不得分) 1. 糖类化合物已失去糖的一般性质,表现在( )
A.无甜味 B.可溶于热水 C.不溶于乙醇 D.无旋光性 E.难溶于冷水
2.芦丁中糖部分的结构为( )
A.芸香糖 B.槐糖 C.L-鼠李糖 D-葡萄糖 D.L-鼠李糖 D-葡萄糖 E.水苏糖 3.若提取药材中的原生苷,可以选用的溶剂为( )
A.乙醇 B.冷水 C乙醚 D. 沸水 E.热苯
4.将苷全甲基化物进行甲醇解,分析所得产物可判断( )
A.苷键的构型 B.苷中糖与糖之间的连接位置C.苷元的结构D.苷元结合糖的位置 E.苷中糖与糖的连接顺序 5.下列化合物属多糖的是( )
A.淀粉 B.树胶 C.果胶 D.菊糖 E.麦芽糖 6.为确定苷键的构型,可采用的方法是( )
A.Klyne经验公式法 B.酶水解法 C.1H-NMR法 D.乙酰解法 E.全甲基化-甲醇解法
二、分析题
中药天麻中含有天麻苷、天麻素(对羟甲基苯酚)、无麻多糖等化合物,试设计一提取分离工艺分离之。
四、问答题
1. 简述苷类化合物的溶解性。 2. 3. 4. 5.
写出苷类结构研究的一般程序。 确定苷键构型的方法一般有几种? 如何确定糖和糖之间的连接位置? 如何确定糖和苷元之间的连接位置?
6. 如何确定糖和糖之间的连接顺序? 7. 简述苷类化合物酸水解的难易规律。 8. 简述苷类化合物酸水解的机理。
第四章 醌类化合物
一、选择题
(一) A型题(每题有5个备选答案,备选答案中只有1个最佳答案) 1.番泻苷A中2个蒽酮母核的连接位置为( )
A.C1-C1 B.C4-C4 C. C6-C6 D.C7-C7 E. C10-C10
2.大黄素型蒽醌母核上的羟基分布情况是( )
A.在一个苯环的β位B.在两个苯环的β位C.在一个苯环的α或β位D.在两个苯环的α或β位E.在醌环上 3.下列蒽醌类化合物中,酸性强弱顺序是( )
A.大黄酸>大黄素>芦荟大黄素>大黄酚B.大黄素>芦荟大黄素>大黄酸>大黄酚 C.大黄酸>芦荟大黄素>大黄素>大黄酚
D.大黄酚>芦荟大黄素>大黄素>大黄酸E.大黄酸>大黄素>大黄酚>芦荟大黄素 4.下列反应中用于鉴别羟基蒽醌类化合物的是( )
A.无色亚甲蓝反应 B.Borntráger反应 C.Kesting-Craven反应 D.Molish反应 E.对亚硝基二甲苯胺反应 5.下列反应中用于鉴别葱酮类化合物的是( )
3
A无色亚甲蓝反应 B.Borntrager反应 C.Kesting-Craven反应 D.Molish反应 E.对亚硝基二甲苯胺反应 6.无色亚甲蓝显色反应可用于检识( )
A.蒽醌 B.香豆素 C.黄酮类 D.萘醌 E.生物碱 7.属于二蒽酮苷的是( )
A 芦荟苷 B.番泻苷 C.紫草素 D.二氢丹参酮 E.丹参素
(二)B型题(备选答案在前,试题在后。每组若干题均对应同一组5个备选答案,每题只有1个正确答案。每个备选答案可重复选用,也可不选用)
A.大黄酸 B.芦荟大黄素 C.大黄素甲醚 D.大黄素 E.大黄酚
1.β位有-COOH取代的是()2.β位有-OH 和-CH3取代的是() 3β位有-CH2OH取代的是() 4.β位有-CH3和-OCH3取代的是() 5.β位仅有-CH3取代的是()
A.芦荟苷 B.番泻苷A C.紫草素 D.二氢丹参醌Ⅰ E.丹参新醌甲
6.对水和有机溶剂均难溶的是( )7具有萘酮结构的是( )8.具有邻菲醌结构的是( ) 9.属二蒽酮苷的是( )10.具有对菲醌结构的是( )
(四)X型题(每题的备选答案中有2个或2个以上正确答案,少选或多选均不得分) 1.番泻苷A的结构特点是( )
A.为二蒽醌类化合物 B为二蒽酮类化合物C有 2个一COOH D.有2个glcE.二蒽酮核为中位连接,即10-10位连接 2.大黄素具有的性质是( )
A.与氢氧化钠溶液反应产生红色B.与对亚硝基二甲苯胺试剂反应产生蓝色。C.与Molish试剂反应产生棕色环 D.与菲林试剂反应产生氧化亚铜沉淀E.IR光谱中见到2个羰基吸收峰 3.醌类化合物的理化性质为( )
A.无色结晶B.多为有色固体C.游离醌类多有升华性D.小分于苯醌和萘醌类具挥发性 E.游离蒽醌能溶于醇、苯等有机溶剂,难溶于水
4.属于蒽醌类化合物的是( )
A.紫草素 B.丹参新醌甲 C.大黄素 D.芦荟大黄素 E.茜草素
5.可以用水蒸气蒸馏法提取的成分是 ( )
A.紫草素 B.丹参新醌甲 C.异紫草素 D.番泻苷 E.茜草素 6.大黄素呈阳性反应的是( )
A.Feigl反应 B.Borntráger反应 C.Kesting-Craven反应D.无色亚甲蓝反应 E.醋酸镁反应
三、 问答题
1.蒽醌类化合物的酸性大小与结构中哪些因素有关,其酸性大小有何规律? 2.如何检识药材中蒽醌类成分?
第五章 苯丙素类化合物
一、选择题
(一)A型题(每题有5个备选答案,备选答案中只有1个最佳答案) 1. 可与异羟肟酸铁反应生成紫红色的是( )
A,羟基蒽醌类 B.查耳酮类 C.香豆素类 D.二氢黄酮类 E.生物碱 2.判断香豆素6位是否有取代基团可用的反应是( )
A.异羟肟酸铁反应 B.Gibb’s反应 C.三氯化铁反应 D.盐酸-镁粉反应 E.Labat反应 3.组成木脂素的单体基本结构是( )
A.C5-C3 B.C5-C4 C. C6-C3 D.C6-C4 E. C6-C6 7.在简单木脂素中,连接两分子苯丙素的碳原子位置是( ) A.α位 B.β位 C.γ位 D.δ位 E.ε位
12.Labat反应的试剂组成是( )
A.香草醛-浓硫酸 B.茴香醛-浓硫酸 C.浓硫酸-没食子酸 D.浓硫酸-变色酸 E.浓硫酸-铬酸 13.在Ecgrine反应中用到的酸是 ( )
A,拘檬酸 B.冰醋酸 C.没食子酸 D.变色酸 E.柠檬酸
4
(二)B型题
A.异羟肟酸铁反应 B.Molish反应 C.盐酸-镁粉反应 D.Gibb’s反应 E.茚三酮反应 (三)C型题
A.Labat反应 B.三氯化铁反应 C.二者均可 D.二者均不可
1. 检识厚朴酚可用( )检识恩施脂素可用( )检识牛蒡子苷元可用( )检识异紫杉脂素可用( )
检识奥托肉豆蔻烯脂素可用( ) (四)X型题(每题的备选答案中有2个或2个以上正确答案,少选或多选均不得分) 1.检识香豆素苷类化合物可用( )
A.碘化铋钾试剂B.Molish反应 C.盐酸-镁粉反应 D.Liebermann-Burchard反应 E.异羟肟酸铁反应 2.组成木脂素的单体侧链γ-碳原子是
A.桂皮酸 B.桂皮醛 C.桂皮醇 D.丙烯苯 E.烯丙苯 3.游离木脂素能溶于( )
A.水 B.乙醇 C.氯仿 D.乙醚 E.苯 4.在双环氧木脂素的异构体中,根据lH-NMR谱中的J值,可以判断 2个芳香基位于同侧还是位于异侧的质子是( ) A.H-l B.H-2 C.H-4. D.H-5 E.H-6
7.单环氧木脂素结构特征是在简单木脂素基础上,还存在四氢呋喃结构,连接方式有( ) A.7-O-7’ B.8-O-8’ C.7-O-9’ D.8-O-9’ E.9-O-9’
1.检识苷类用2.检识黄酮用(3.检识香豆素用( 4.检识补骨脂素可用( 5.检识香豆素的6位有无取代基用( )
二、名词解释
1. 苯丙素2木脂素
三、问答题
1
1. 试述香豆素类化合物的H-NMR特征
2. 香豆素类化合物在UV照射下,所产生的荧光和结构有何关系?
第六章 黄酮类化合物
一、选择题
(一)A型题(每题有5个备选答案,备选答案中只有1个最佳答案) 1.黄酮类化合物的基本碳架是( )
A.C6-C6-C3 B.C6-C6-C6 C.C6-C3-L6 D.C6-C3 E.C3-C6-C3 2.与2’-羟基查耳酮互为异构体的是( )
A.二氢黄酮期工程 B.花色素 C.黄酮醇 D.黄酮 E.异黄酮 3.水溶性最大的黄酮类化合物是( )
A.黄酮 B.黄酮 C.二氢黄酮 D.查耳酮 E.异黄酮
6.酸性最强的黄酮类化合物是( )
A.5-羟基黄酮 B.4’-羟基黄酮 C.3-羟基黄酮 D.3’-羟基黄酮E.4’-羟基二氢黄酮 7.酸性最弱的黄酮类化合物是( )
A.5一羟基黄酮 B.7-羟基黄酮 C.4’-羟基黄酮 D.3’-羟基黄酮 E.6一羟基黄酮
10.黄酮类化合物色谱检识常用的显色剂是( )
A.盐酸-镁粉试剂 B.FeCl3试剂 C.Gibb’s试剂 D.2%NaBH4甲醇溶液 E.l%AlCl3甲醇溶液 11.在碱液中能很快产生红或紫红色的黄酮类化合物是( )
A.二氢黄酮 B.查耳酮 C.黄酮醇 D.黄酮 E.异黄酮 13.将总黄酮溶于乙醚,用 5%NaHCO3萃取可得到( )
A.5,7-二羟基黄酮 B.5-羟基黄酮 C.3’,4’-二羟基黄酮 D.5,8-二羟基黄酮 E.7,4’-二羟基黄酮 15.当药材中含有较多粘液质、果胶时,如用碱液提取黄酮类化合物时宜选用( )
A.5%Na2CO3 B.l%NaOH C.5%NaOH D.饱和石灰水 E.氨水
17.下列化合物进行聚酰胺柱色谱分离,以浓度从低到高的乙醇洗脱,最先被洗脱的是( )
5
A.2’,4’-二羟基黄酮 B.4’-OH黄酮醇C.3’,4’-二羟基黄酮 D.4’-羟基异黄酮 E.4’-羟基二氢黄酮醇 22.黄芩苷可溶于( )
A.水 B.乙醇 C.甲醇 D.丙酮 E.热乙酸 (二)B型题
A.查耳酮 B.黄酮 C.二氢黄酮 D.黄酮醇 E.异黄酮
1.母核为2-苯基色原酮者是( )2.母核为3-苯基色原酮者是( )3.黄酮母核3位连有羟基者是( ) 4.黄酮母核2、3 位间为单键者是 5.黄酮母核三碳链不成环者是( )
A.3’-羟基黄酮 B.4’-羟基黄酮 C.5一羟基黄酮 D.7,4’-二羟基黄酮 E.4’-甲氧基黄酮. 6.酸性最强的是( )7.酸性居第二位的是( )8.酸性居第三位的是( ) 9.酸性最弱的是( )10.不具酸性的是( )
A.红-紫红色 B.鲜黄色荧光 C.蓝色 D.紫红色沉淀 E.绿-棕-黑色沉淀 11.二氢黄酮与NaBH4试剂反应显(12.多数黄酮类化合物与盐酸-镁粉试剂反应显(13.黄酮醇与 AlCl3试剂反应显( ) 14.含邻二酚羟基的黄酮与氨性氯化锡试剂反应显( 15.查耳酮与SbCl5试剂反应显( ) (三)C型题
A.5,7-二羟基黄酮 B.3’,4’-二羟基黄酮 C.两者均是 D.两者均不是
1.与锆盐-枸橼酸试剂反应,黄色不减褪的是( ) 2.与盐酸-镁粉反应呈阳性的是( 3.与三氯化铝试剂反应生成络合物的是( 4.与氨性氯化锶试剂反应形成沉淀的是( 5.与Molish反应呈阳性的是( ) A.黄芩苷 B.葛根素 C.两者均是 D.两者均不是
6.酶水解后苷元易被氧化成醌类衍生物而显绿色的是( )7.属于C-苷类化合物的是( )8.溶于NaHCO3水溶液的是( ) 9.盐酸-镁粉反应呈明显红色的是( ) 10.四氢硼钠反应显红色的是( ) A.芦丁 B.槲皮素 C.两者均是 D.两者均不是
11. 属于游离黄酮醇的是()属于黄酮醇苷的是( )盐酸-镁粉反应显阳性的是( )Molish反应显阳性的是 )氨性氯化锶反应显阳性的是( )
(四)X型题(每题的备选答案中有2个或2个以上正确答案,少选或多选均不得分)
l.黄酮类化合物的分类依据有( )
A.三碳链是否成环 B.三碳链的氧化程度 C.C3位是否有羟基 D.B环的连接位置E.A环的连接位置 2.具有旋光性的黄酮苷元有( )
A.黄酮醇 B.二氢黄酮 C.查耳酮期工程 D.二氢黄酮醇 E.黄烷醇 3.引人7,4’-二羟基可使黄酮类化合物( )
A.颜色加深 B.酸性增强 C.水溶性增强D .脂溶性增强 E.碱性增强
4.二氢黄酮类化合物具有的性质是( )
A.NaBH4反应呈红色 B.盐酸-镁粉反应呈红色 C.水溶性大于黄酮 D.显黄色 E.有旋光性 5.鉴别3,4’-二羟基黄酮和5,3’,4’-三羟基黄酮可采用( ) A.Gibb’s反应 B.NaBH4反应 B.二氢黄酮 D.花色素E.盐酸-镁粉反应 6.Gibb’s试剂反应呈阳性的是( )
A.5-羟基黄酮 B.5,8-二羟基黄酮 C.5,7-二羟基黄酮 D.8-羟基黄酮 E.7,8-二羟基黄酮 7.提取黄酮苷类的方法有( )
A.酸溶碱沉法 B.碱溶酸沉法 C.乙醇回流法 D.热水提取法 E.苯回流法 8.影响黄酮类化合物与聚酰胺吸附力强弱的因素有( )
A.化合物类型 B.酚羟基位置 C.酚羟基数目 D.芳香化程度 E.洗脱剂种类 9.葡聚糖凝胶柱色谱分离黄酮苷和苷元的混合物时,主要原理是( )
A.分配 B.吸附 C.离子交换 D.氢键 E.分子筛
二、名词解释
1.黄酮类化合物 2.交叉共轭体系 3.双向色谱
三、分析题
(一)提取分离工艺题
6
1. 设计从槐米中提取芦丁的工艺流程。
2. 设计从黄芩中提取黄芩苷的工艺流程。
3. 某浸膏中含有以下成分:A.7-羟基黄酮;B.7,4’-二羟基黄酮;C.5-羟基黄酮;D.8-羟基黄酮。请设计分离
工艺流程。
4. 菟丝子(Cusuta chinensis)中含有以下成分:A.异鼠李素(5,7,4’-羟基,3’-甲氧基黄酮);B.山柰酚;
C.槲皮素;D.槲皮素-3-O-β-D-半乳糖-7-O-β-D-葡萄糖苷;E.槲皮素-3-O-β-D-半乳糖(2→1)-β-D-芹糖苷;F.金丝桃苷。请设计提取分离工艺流程。 (四﹑问答题
1. 简述黄酮类化合物的基本母核及结构分类依据。 2. 各类黄酮类化合物的颜色特点如何?为什么?
3. 黄酮类化合物的旋光性与其结构有何关系?
4. 为什么二氢黄酮、异黄酮、花色素的水溶性比黄酮大?
5. 黄酮类化合物为什么显酸性?不同羟基取代的黄酮其酸性强弱有何规律?为什么? 6. 聚酰胺柱色谱分离黄酮类化合物的原理是什么?影响其洗脱顺序的因素有哪些? 7. 从槐米中提取芦丁时为何加人石灰乳和硼砂?
第七章 萜类和挥发油
一﹑选择题
(一) A型题(每题有5个备选答案,备选答案中只有1个最佳答案) 1.下列关于萜类化合物挥发性叙述错误的是( )
A.所有非苷类单萜及倍半萜具挥发性B.所有单萜苷及倍半萜苷不具挥发性C.所有非苷类二萜不具挥发性 D.所有二萜苷不具挥发性 E.所有三萜不具挥发性
2.单萜及倍半萜与小分子简单香豆素的理化性质不同点有( )
A.挥发性 B.脂溶性 C.水溶性 D.水蒸馏性 E.旋光性
3.需经适当加热,方可溶于氢氧化钠水溶液的萜所具有的基团或结构是( ) A.内酯 B.醇羟基 C.羧基 D.糖基 E.酚羟基 3.从中药中提取二萜类内酯可用的方法是( )
A.水提取醇沉淀法B.酸水加热提取加碱沉淀法C.碱水加热提取加酸沉淀法D.水蒸汽蒸馏法 E.升华法 4.色谱法分离萜类化合物,最常用的吸附剂是( )
A.硅胶 B.酸性氧化铝 C.碱性氧化铝 D.葡聚糖凝胶 E.聚酰胺
(二)B型题
A.单环倍半萜内酯B.愈创木烷型双环倍半萜C.草酚酮类 D.杜松烷型双环倍半萜 E.双环二萜
1. 银杏内酯B属于( )青蒿素属于( )莪术醇属于( )棉酚属于( )α-崖柏素属干( ) (三)X型题(每题的备选答案中有2个或2个以上正确答案,少选或多选均不得分) 1.属于蔽类性质的是( )
A.多具手性碳 B.易溶于水 C.溶于醇 D.易溶于亲脂性有机溶剂 E.具挥发性 2.具有挥发性的是( )
A.单萜 B.倍半萜 C.薁类 D.卓酚酮类 E.二倍半帖
3.下列关于挥发油性质描述正确的是( ) A.易溶于石油醚、乙醚、氯仿及浓乙醇 B.相对密度多小于1C.涂在纸片上留下永久性油迹 D.较强的折光性E.多有旋光性
4.分馏法可用于挥发油的分离,不同结构萜类化合物的沸点由高到低的规律为( )
A.倍半萜及含氧衍生物>含氧单萜>单萜烯B.单萜烯单环2个双键>单萜烯无环3个双键>单萜烯双环1个双键 C.单萜烯无环3个双键>单萜烯单环2个双键>单萜烯双环1个双键 D.萜酸>萜醇>萜酮>萜醛>萜醚 E.萜酸>萜醇>萜醛>萜酮>萜醚
5.对双键顺反异构体萜烯类化合物的分离,可选用的吸附剂有( )
A.硅胶 B.氧化铝 C.银一硅胶 D.银-氧化铝 E.聚酰胺
7
6.可用于挥发油定性检识的方法有( )
A. UV法 B.GC法 C.NMR法 D.GC—MS法 E.TLC法
二、名词解释
1. 萜类 经验异戊二烯法则 生源异戊二烯法则 环烯醚萜 薁类 Girard试剂 银络合物酸值 酯值
皂化值 脑 挥发油
三﹑问答题
1. 萜类化合物基本碳架结构的特点是什么?为什么会具备这样一些结构特点?
2. 萜类化合物的显色检识反应主要可分为哪两大类?判断检识结果时应注意什么问题? 3. 对环烯醚萜进行波谱分析时需要利用哪些结构特点?
4. 萜类及挥发油的分离常要利用的含氧基团有哪几种?其中哪些基团易产生异构化反应? 5. 地黄及玄参等药材炮制后变黑的原因何在? 6. 用CO2超临界流体提取挥发油有何缺点?
7. 银-硅胶色谱分离而萜类化合物有何吸附规律,为什么?
第八章 三萜类化合物
一﹑ 选择题
(一) A型题(每题有5个备选答案,备选答案中只有1个最佳答案) 1.茯苓酸在结构上属于四环三萜类化合物中的( )
A.乌苏烷型 B.羊毛脂甾烷型 C.达玛烷型 D.葫芦素烷型 E齐墩果烷型 2.分离三萜皂苷的优良溶剂为( ).
A.热甲醇 B.热乙醇 C.丙酮 D.乙醚 E.含水正丁醇
2. 三萜皂苷在进行Rosen-Heimer(三氯乙酸)反应时,若要观察阳性结果需加热到( ) A.60℃ B.80℃ C.100℃ D.120℃ E.140℃ 5.应用13C-NMR谱鉴别齐墩果酸和乌苏酸可依据二者结构中的( )
A.季碳数不同 B.双键数不同 C.角甲基数不同 D.羟基数不同 E.羧基数不同 3. 根据苷元的结构类型进行分类,属于C型的人参皂苷为( )
A. 人参皂苷Ro B.人参皂苷Rf C.人参皂苷Rg1 D.人参皂苷Rh2 E.人参皂苷Rh1 4. 属于四环三萜皂苷元类型的是( )
A.α-香树脂烷型 B.β-香树脂烷型 C.达玛烷型 D.羽扇豆烷型 E.齐墩果烷型 5. 属于B型人参皂苷的是( )
A. 齐墩果酸 B.人参二醇 C.人参三醇 D.20(S)-原人参二醇 E.20(S)-原人参三醇 (二)B型题 A. 人参皂苷Rb1 B. 人参皂苷Rh1 C. 龙胆苦苷 D. 甘草次酸 E. 甘草酸
为酸性皂苷的是 ( ) 为皂苷元的是( )双皂苷是( )环烯醚萜苷是( )四环三萜单皂苷是( ) A. 碱式乙酸铅沉淀法 中性乙酸铅沉淀法 胆甾醇沉淀法 碱水提取法 吉拉德试剂法
6. 自总皂苷中分离中性三萜皂苷可选用的方法是( ) 自总皂苷中分离酸性三萜皂苷可选用的方法是( ) 7. 自中药乙醇提取液中分离甾体皂苷可选用的方法是( )自总皂苷元中分离含羰基的皂苷元可选用的方法是( ) 8. 自总皂苷元中分离含羧基的皂苷元可选用的方法是( ) (三) C型题
A.甘草皂苷 B.人参皂苷Rh2 C.二者均是 D.二者均不是 1. 为四环三萜皂苷的是( ) 2. 为五环三萜皂苷的是( )
8
3. 与中性乙酸铅产生的是沉淀( ) 4. 与碱式乙酸铅产生的是沉淀( ) 5. 与胆甾醇形成分子复合物稳定的是( )
A.柴胡皂苷元E B.柴胡皂苷元F C.二者均是 D.二者均不是 6. 酸处理后生成A的是( ) 7. 酸处理后生成B的是( )
8. 为柴胡皂苷a水解的苷元是( ) 9. 为柴胡皂苷c水解的苷元是( )
10. 提取柴胡皂苷过程中的人工次生物是( )
(四)X型题(每题的备选答案中有2个或2个以上正确答案,少选或多选均不得分)
1.人参总皂苷的酸水解产物进行硅胶柱色谱分离,可得到( )
A. 20(S)-原人参二醇 B. 20(S)-原人参三醇. C. 人参三醇 D.人参二醇E.齐墩果酸 2.属于五环三萜皂苷元的是( )
A.人参二醇 B. 齐墩果酸 C. 20(S)-原人参二醇 D.熊果酸 E.羽扇豆醇 3.皂苷的分离精制可采用( )
A.胆甾醇沉淀法 B.乙酸铅沉淀法 C.分段沉淀法 D.高效液相色谱法E.气相色谱-质谱联用法 4. 用DEPT谱可以确定皂苷中的碳的类型是( ) A. 甲氧基 B. 甲基 C. 次甲基 D. 亚甲基 E. 季碳 5. 中药甘草的主要有效成分甘草皂苷( )
A. 为三萜皂苷 B. 有甜味 C. 难溶于氯仿和乙酸乙酯 D. Molish反应阳性E. 能以碱提取酸沉淀法提取
二、名词解释
1.三萜皂苷2.双皂苷3.发泡性4.溶血指数
四、分析题
(一)提取分离工艺题
1.写出提取三萜总皂苷的通法。2.写出人参皂苷的一般提取分离工艺
3.设计从人参总皂苷中提取分离齐墩果酸,人参三醇,人参二醇的工艺流程。
五、问答题
1.三萜化合物的溶解性是怎样的?
2.三萜皂苷的典型颜色反应有哪些?请说出各反应的名称、试剂及反应结果。 3.请写出利用大孔树脂吸附色谱初步分离皂苷类化合物的一般操作。 4.请写出胆甾醇沉淀法分离皂苷类化合物的操作过程。 5.薄层色谱检识皂苷类化合物常用的显色剂有哪些?
6.人参总皂苷酸水解后,得到的A、B、C型苷元各是什么? 7.人参总皂苷经Smith降解后,所得的A、B、C型苷元各是什么?
第九章 甾体化合物
一、选择题
1.不属甲型强心苷特征的是( )
A. 具甾体母核 B. C17连有六元不饱和内酯环 C. C17连有五元不饱和内酯环D. C17上的侧链为β型 E. C14-OH为β型
2.属于І型强心苷的是( )
A.苷元-(2,6-二去氧糖)X-(D-葡萄糖)уB.苷元-(6-去氧糖)X-(D-葡萄糖)уC.苷元-(D-葡萄糖)X-(6-去氧糖)уD.苷元-(D-葡萄糖)X-(2,6-二去氧糖)уE.苷元-D-葡萄糖 3.缓和酸水解的条件是( )
A. 1%HCL/Me2COB. 3%-5%HCLC. 0.02-0.05mol/LHCLD. 5%NaoHE. β-葡萄糖苷酶
9
4.用于区别甲型和乙型强心苷的反应的是( )
A. Kedde反应B. 乙酐-浓硫酸反应C. 三氯化锑反应D. K-K反应E. Salkowski反应 5.提取强心苷的常用溶剂为( )
A. 水 B. 乙醇 C. 70%-80%乙醇 D. 含水氯仿 E. 含醇氯仿
6.甾体皂苷元基本母核是( )
A. 孕甾烷 B. 螺甾烷 C. 羊毛脂甾烷 D. α-香树脂醇 E. β-香树脂醇 7.区别甾体皂苷和三萜皂苷的反应是( )
A. 三氯化锑反应B. K-K反应C. 10%硫酸反应D. 碱性苦味酸反应E. 三氯乙酸反应 8.甾体皂苷元与浓硫酸作用后,其UV最大吸收峰出现在( )
A. 220~260nm B. 250~280nm C. 280~320nm D. 320~400nm E. 可见光区 9、甾体皂苷元由于分子中具有螺缩酮结构,其EI-MS中的基峰是( ) A. m/z115 B. m/z126 C. m/z139 D. m/z127 E. m/z140 10.可用于甾体皂苷沉淀分离的溶剂是( )
A. 乙醇 B. 丙酮 C. 正丁醇 D. 乙酸乙酯 E. 氯仿
(二)B型题(备选答案在前,试题在后。每组若于题均对应同一组5个备选答案,每题只有1个正确答案。每个备选答案可重复选用,也可不选用)
A. 三氯乙酸反应 B. 红外光谱 C. 紫外光谱 D. K-K反应 E. 茴香醛反应
1.区别甾体皂苷与三萜皂苷可用( )2.区别C25-D-型与C25-L-型甾体皂苷可用( ) 3.区别甾体皂苷和强心苷可用( )4.区别甾体皂苷和C21甾苷可用( ) 5.可用于判断甾体皂苷螺缩酮结构的是( )
A. 螺甾烷醇型甾体皂苷 B. C21甾体化合物C. 植物甾醇 D. 胆汁酸类E. 呋甾烷醇型甾体皂苷
6.甾体母核为C17侧连上具8~10个碳原子链状侧连的是( )7.能发生Pettenkofer反应的是( ) 8.以孕甾烷为基本骨架的是( )9.由螺甾烷衍生的F环环合的是( )10.由螺甾烷衍生的F环裂环的是( ) (三)C型题(备选答案在前,试题在后。每组若于题均对应同一组4个备选答案,每题只有1个最佳答案。每个备选答案可重复选用,也可不选用)
A. 甲型强心苷 B. 乙型强心苷 C. 二者都是 D. 二者均不是 1.C17连有五环不饱和内酯环的是( )2.C17连有六环不饱和内酯环的是( )3.乙酐-浓硫酸反应阳性的是( ) 4.Kedde反应溶液显红色的是( )5.苷元母核为蟾蜍甾的是( )
A. 螺旋甾烷型 B. 异螺旋甾烷型 C. 两者均是 D. 两者均不是
(四)X型题(每题的备选答案中有2个或2个以上正确答案,少选或多选均不得分)
1.能与甾体类化合物发生反应的有( )
A. Liebermann-Burchard反应B. Salkowski反应C. Tschugaeff反应D. Rosen-Heimer反应E. Kahlenberg反应 2.欲使强心苷分子上所有酰基均水解,但内酯环不开裂,可采用( ) A. 碳酸氢钠 B. 氢氧化钠 C. 氢氧化钾 D. 氢氧化钡 E. 氢氧化钙 3.甾体皂苷元的结构特点是( )
A. 螺旋甾烷 B. 具有27个碳原子 C. C3位有羟基 D. 含有羧基 E. 具六个环 4.从中药中提取总皂苷的方法有( )
A.水提取液乙酸乙酯萃取B.乙醇提取液回收溶剂加水,正丁醇萃取C.乙醇提取液回收溶剂加水,乙酸乙酯萃取 D.甲醇提取-丙酮沉淀E.乙醇提取-乙醚沉淀
5.各种动物胆汁中胆汁酸的区别主要是根据其( ) A.羟基数目B.羟基位置C.构型D.环的稠合方式E.酸性强弱 二、名词解释 甾体皂苷
三、分析题
1.设计从某中药中分离强心苷、叶绿素、树脂、蛋白质及可水解原生苷的酶的工艺流程。 2.设计从某中药中分离甾体皂苷、叶绿素、树脂、蛋白质的工艺流程。
四、问答题
10
1.简述强心苷的主要结构特征。
2. 强心苷的酸水解类型有几种?简述其特点及应用。
3.甾体类化合物的显色反应主要有哪些?各呈现何种颜色变化? 4. 甲、乙型强心苷元的UV光谱有何不同?
5.甾体皂苷与强心苷在结构上有何区别?如何用化学方法区别二者? 6.螺甾烷和异螺甾烷甾体皂昔在结构上有什么不同? 7. 举例说明呋甾烷醇型甾体皂昔在结构上的特点。 8.甾体皂苷有哪些颜色反应?如何与三萜皂苷区别? 9.甾体皂苷元EI-MS谱的主要特征性碎片离子有哪些? 10.胆汁酸有哪些主要的化学性质和颜色反应?
第十章 生物碱
一﹑ 选择题
(一)A型题(每题有5个备选答案,备选答案中只有1个最佳答案) 1.生物碱碱性的表示方法多用( )
A.Kb B.pKb C.Ka D.pKa E. pH 2.下列生物碱中碱性最强的为( )
A.去甲麻黄碱B.麻黄碱 C.伪麻黄碱D.胡椒碱E.东莨菪碱 3.可溶于水的生物碱是( )
A.麻黄碱B.莨菪碱C.小檗碱D.胡椒碱 E.延胡索乙素 4.生物碱沉淀反应的条件是( )
A.酸性水溶液B.碱性水溶液C.中性水溶液D.盐水溶液E.醇溶液 5. 不能与生物碱沉淀试剂产生沉淀的是( ) A.生物碱B.多糖C.多肽D.蛋白质E.鞣质
6.分离碱性不同的混合生物碱可用 ( )
A.简单萃取法B.酸提取碱沉淀法C. pH梯度萃取法D.有机溶剂回流法E.分馏法 7.以硅胶为吸附剂进行薄层色谱分离生物碱时,常用的处理方法是( )
A.以碱水为展开剂B.以酸水为展开剂C.展开剂中加人少量氨水D.展开剂中加人少量酸水E.以CHCI3为展开剂 8.从苦参总碱中分离苦参碱和氧化苦参碱是利用二者( )
A.在水中溶解度不同B.在乙醇中溶解度不同C.在氯仿中溶解度不同D.在苯中溶解度不同E.在乙醚中溶解度不同 9.下列生物碱毒性较小的是( )
A.马钱子碱B.番木鳖碱C.士的宁D.乌头碱 E.苦参碱
(二)B型题(备选答案在前,试题在后。每组若干题均对应同一组5个备选答案,每题只有1个正确答案。每个备选答案可重复选用,也可不选用)
A.莨菪碱 B.槟榔碱C小壁碱D.吴茱萸碱E.麻黄碱
1.属于有机胺类生物碱的是( )2.属于莨菪烷类生物碱的是( )3.属于吡啶类生物碱的是( )4.属于异喹啉类生物碱的是( )
5.属于吲哚类生物碱的是( )
A.小檗碱B.麻黄碱C.伪麻黄碱D.东莨菪碱E.山莨菪碱
6. 其共轭酸的分子内氢键稳定的是( )7. 其草酸盐不溶于水的是( )8. 其分子结构中具有氧环的是( ) 9. 其盐酸盐在冷水中溶解度小的是( )10.其盐酸盐加入氢氧化钠后,滴加丙酮,生成黄色结晶的是( ) A.吗啡B.小檗碱 C.莨菪碱D.麻黄碱E.苦参碱
11.可用雷氏铵盐沉淀法分离的是( )12.在酸性或碱性溶液中加热易于消旋化的是( )13.可用酚羟基性质进行分离的是 ( )
14.具有内酰胺结构,在加热条件下皂化开环生成溶于水的羧酸盐而进行分离的是( ) 15.可用水蒸气蒸馏
11
法提取的是( )
(三)C型题(备选答案在前,试题在后。每组若干题均对应同一组4个备选答案,每题只有1个最佳答案。每个备选答案可以重复使用,也可不选用)
A.东莨菪碱 B.盐酸小檗碱 C.二者均是 D.二者均不是
1.属原小檗碱型生物碱的是( ) 2.属莨菪烷类生物碱的是( ) 3.属喹喏里西啶类生物碱的是( ) 4.颜色为黄色的是( ) 5.为粘稠液体的是( )
A.酰胺生物碱 B.叔胺生物碱 C.二者均是 D.二者均不是 6.胡椒碱属于7.苦参碱属于8.一般为亲脂性生物碱的是9.如无其他碱性基团,与酸不能成盐的是10.pKa 11以上的是( )
A.士的宁 B.马钱子碱 C.二者均是 D.二者均不是
11.加浓硫酸、重铬酸钾,最后为橙黄色的是( ) 12.加浓硫酸、重铬酸钾,最后不为橙黄色的是( ) 13.来源于中药番木鳖的是( )14.具邻位甲氧基的是( )15.有强毒性的是( ) (四)X型题(每题的备选答案中有2个或2个以上正确答案,少选或多选均不得分)
1.鉴别麻黄生物碱可选用( )
A.MOlish反应 B.二硫化碳-硫酸铜反应 C.Vitali反应 D.漂白粉显色反应E. 铜络盐反应
2.小檗碱( )
A 是原小壁碱型异喹啉衍生物B.可溶于氯仿C.盐酸盐可与丙酮发生加成反应生成黄色结晶D.其硫酸盐在水中的溶解度很小E.有降压平喘作用
3.检识莨菪碱阳性的反应有( )
A.Kedde反应B.氯化汞沉淀反应C.Vitali反应D.三氯化锑反应E.过碘酸氧化乙酰丙酮缩合反应 4. 属于喹喏里西啶类生物碱的是 ( )
A 汉防己甲素 B. 乌头碱 C.苦参碱 D.汉防己乙素 E.氧化苦参碱
二、名词解释
l.alkaloids 2.两性生物碱 3.生物碱沉淀反应4. Hofmann降解反应5. 隐性酚羟基
三、分析题
1. 设计从麻黄中用溶剂法提取分离盐酸麻黄碱、盐酸伪麻黄碱的工艺流程。 2. 设计以洋金花为原料提取分离莨菪碱和东莨菪碱的工艺流程。
3. 设计从苦参总生物碱中分离苦参碱、氧化苦参碱和去氢苦参碱的工艺流程。 4. 用溶剂法分离下列各组混合物:
(1) 汉防己甲素和汉防己乙素 (2) 盐酸士的宁和盐酸马钱子碱 (3) 紫堇碱和紫堇单酚碱
四、问答题
1.简述生物碱的溶解性规律。3.简述并举例说明诱导效应对生物碱碱性大小的影响。
2.生物碱中氮原子的杂化方式有何特点?碱性大小与氮原子的杂化方式有何关系? 4.用PH梯度萃取法分离混合生物碱具体有哪两种方法?
5.莨菪碱、山莨菪碱、东莨菪碱、樟柳碱均为莨菪烷类生物碱,请回答下列问题: (1) 比较四者的碱性大小,并说明为什么? (2)四者的溶解性是怎样的?
(3)莨菪碱和阿托品是何关系?二者转化的条件是什么?写出由莨菪碱转化为阿托品的反应式。
第十一章 鞣质
一﹑选择题
(一)A型题(每题有5个备选答案,备选答案中只有1个最佳答案)
1.从化学结构角度,鞣质是天然界植物中广泛存在的一类( )
A. 糖苷类 B.多元酚类 C.黄烷醇类 D.酯糖苷类 E.黄烷醇多聚物类
12
2.五倍子鞣质从结构上看属于( )
A.没食子鞣质B.逆没食子鞣质C.可水解鞣质低聚体D.咖啡鞣质E.缩合鞣质 3.从植物材料中快速提取鞣质类成分,为避免成分破坏常采用的提取方法是( ) A. 回流提取法 B.煎煮法 C.渗漏法 D.浸渍法E.组织破碎提取法 4.鞣质与下列物质中不能产生沉淀的是( )
A. 生物碱 B.金属盐 C.蛋白质 D.石灰水 E.铁氨溶液 5. 从植物材料中快速提取鞣质类成分最常用的溶剂是( ) A. 乙醚 B.丙酮 C.含水丙酮 D.水 E.甲醇
(二)B型题(备选答案在前,试题在后。每组若于题均对应同一组5个备选答案,每题只有1个正确答案。每个备选答案可重复选用,也可不选用)
A.咖啡鞣质B.缩合鞣质C.复合鞣质D.C-苷鞣质E.逆没食子酸鞣质
1. 在水溶液中加热后能产生沉淀但水解后一般不产生小分子有机酸和糖(或多元醇)的鞣质是( ) 2. 结构中同时含有可水解鞣质和黄烷醇结构片断的是( )
3. 山茶素B,山茶素D及番石榴素A属于( )
4. 用酸、碱、酶处理后主要产生逆没食子酸,同时还可能有少量没食子酸的鞣质为( )
5. 木麻黄宁属于( ) (三) C型题(备选答案在前,试题在后。每组若于题均对应同一组4个备选答案,每题只有1个最佳答案。每个备选答案可重复选用,也可不选用〕
A.可水解鞣质 B.缩合鞣质 C.两者均是 D.两者均不是 1. 用酸、碱、酶处理后可产生小分子酚酸类化合物和糖或多元醇的是( ) 2. 用酸、碱、酶处理或久置均不能水解,但可缩合为高分子不溶于水产物的是( ) 3. 可以和明胶发生反应生成不溶于水沉淀的是( ) 4. 遇FeCl3作用,产生显色反应或产生沉淀的是( ) 5. C-苷鞣质和咖啡鞣质属于( )
6. 儿茶素属于( )
(四)X型题(每题的备选答案中有2个或2个以上正确答案,少选或多选均不得分) 1.可水解鞣质在酸、碱、酶的作用下,水解后的产物有( )
A. 表儿茶素 B.糖 C.多元醇 D.儿茶素 E.小分子酚酸化合物
2.组成缩合鞣质常见的结构片断有( )
A. 黄烷-3-醇类 B.黄烷-3,4-二醇类 C.没食子酰基 D.逆没食子酰基 E.葡萄糖
3.分离鞣质类成分多用的柱填料有( )
A. MCI Gel CHP-20 B.碱性氧化铝 C.Sephadex LH-20 D.Diaion HP-20 E.Toyopearl HW-40 4.下列物质可以和鞣质反应生成沉淀的是( )
A. 明胶 B.蛋白质 C.生物碱 D.50%的乙醇 E.醋酸铅的碱溶液
三﹑问答题
1. 简述鞣质的分类.
2. 简述鞣质的一般理化性质.
3. 可水解鞣质和缩合鞣质的理化性质主要有哪些区别? 4. 简述鞣质的一般提取方法及注意事项.
5. 如何用正相高效液相色谱法初步判断鞣质类化合物分子量的大小? 6. 如何用高效液相色谱法判断鞣质的纯度以及α﹑β-异构体?
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