南开大学2001年硕士研究生入学考试试题
考试科目：分析化学一，
选择题：
1，有色络合物的摩尔吸光系数与下列各因素有关的是（
A 比色皿厚度C 入射光的波长
3+
专业：分析化学）
B 有色络合物的浓度D 络合物的稳定性
Fe有99%被萃取，
3+
2，含Fe的HCl溶液，用3倍体积的含HCl-乙醚溶液萃取，已知
则分配比约为（A 3.3
B 33
）C300
2-
D30
C2O4存在下，CaC2O4的溶解度计算式为（
2-
3，在一定酸度和一定浓度
A，S=Ksp/C（C2O4
）
2-1/2
）
2-
B，
2-
S=（Ksp）
1/2
1/2
）C，S=Ksp/（δ（C2O4）.C（C2O4）A ，FeCl3
D，
）S=（Ksp/δ（C2O4）
）
4，下列试样中的氯在不另加试剂的情况下，可用莫尔法直接测定的是（
B ，BaCl2C，NaCl+Na2S D，NaCl+Na2SO4
5，今欲用Na3PO4与HCl来配置pH为7.20的缓冲溶液，Na3PO4与HCl物质的量之
（n（Na3PO4）：n（HCl））应当是（12.36）A 1：1
4+
4+
比
）（H3PO4的pKa1-pKa3分别是：2.12，7.20，D 3：2
B 1：2
2+3+
C 2：3
3+
2+
6，用Ce滴定Fe，当体系电位为
A，0
B，50
C，100
0.68v时，滴定百分数为（D，200
EDTA滴定Zn至50%处时（B pZn只与C（Zn）有关
2+
）
（ΨoCe/Ce=1.44，ΨoFe/Fe=0.68）7，在pH=10的氨性缓冲溶液中用
A pZn只与[NH3]有关C pZn只与lgKZnY有关
8，欲配置As2O3标准溶液以标定
A，0.016mol/L
）
D pZn与[NH3] 和C（Zn）均有关
0.020mol/L KMnO4溶液，如果使标定时两种溶液消
）
C，0.032 mol/L
D，0.050 mol/L
耗的体积大致相等，则溶液的浓度约为（
B，0.025 mol/L
）
9，下列各项定义中不正确的是（
A 绝对误差是测定值与真实值之差B 偏差是测定值与平均值之差
C 相对误差是绝对误差在真实值中所占的百分比D 总体平均值就是真值
二，
填空题：1，用同体积的H2C2O4标液浓度的则此测定值落在测得结果
As2O3和H2C2O4标液分别标定同一
倍。
KMnO4溶液，则此
As2O3的浓度为
2，根据偶然误差的标准正态分布曲线，某测定值出现在
U>1.0之外的概率为
2-
u=±1.0之间的概率为68.3%，
用以测定HAc的浓度，
。
CO3，今以草酸标定其浓度后，
HCl浓度，其结果
；
。
3．配制NaOH标准溶液是未除尽
；若用以测定
HCl-NH4Cl混合液中的
)
。(填偏高、偏低或无影响
4，吸留共沉淀与表面吸附沉淀的主要区别在于吸留与包夹的主要区别在于
mg。(M（Fe2O3）=159.7)
5，在以K2Cr2O7法测定Fe2O3的含量时，0.0100mol/L K2Cr2O710.0mL相当于Fe2O3----------
-----------------------------------------------------------------
6，BaCl2·2H2O中的Cl不能用莫尔法测定，其原因是若欲消除这种干扰，可以加入
7，在pH=9-10时，用EDTA滴定pb加入NH3-NH4Cl的作用是加入酒石酸的作用是三，
计算题：
1，用2.0*10mol/LEDTA
（H2L）掩蔽AlpKa2=11.5，Al
3+
-2
2+
–
；
。
；
。
滴定同浓度的
Cd、Al
2+3+
混合液中的Cd，以磺基水杨酸
0.10mol/L，
2+
，若终点pH为5.50，未络合的磺基水杨酸的总浓度为
选XO为指示剂，计算终点误差（已知lgKCdY=16.5，lgKAlY=16.1，H2L的pKa1=2.6、
3+
-L的lg ?1-lg ?3：12.9、22.9、28.0，pH=5.50时，lgα
）
250mL,移取25.00mL试液于碘
KI
Y(H)=5.5,pCd(XO)=5.7
2，称取苯酚0.5005g,用NaOH溶解后用水准确稀释至
溶液,使未起反应的
Br2还原并定量地析出
瓶中,加入KBrO3-KBr标准溶液25.00mL及HCl,使苯酚溴化为三溴苯酚。加入
I2,然后用0.1008mol/L 的Na2S2O3标准溶
液滴定,用去15.05mL。另取25.00mL KBrO3-KBr标准溶液,加入HCl及KI溶液, 析出的I2用上述Na2S2O3标准溶液滴定,用去40.20mL,计算试样中苯酚的百分含量。(M(苯酚)=94.11)
KBrO3+5KBr+6HCl=6KCl+3Br
2+3H2O
C6H5OH+3Br2=C6H2Br3OH+3HBr
四, 方案设计(要求:写明主要步骤、重要条件、滴定剂、指示剂
1, Al3+Zn2+混合液中二者的浓度
(lgKAlY=16.1, lgK
3+
)
(络合滴定法)
ZnY=16.5)
2, Fe+H2O2混合中二者的浓度一，填空题（15分）1，自旋量子数
(氧化还原滴定法) (二) 仪器分析
I=1/2的原子核在磁场中时，相对于外磁场可能有
种取向。
种取向；而自旋量区，它是分子失去。
。
子数I=1的原子核可能有
2，除同位素离子峰外，分子离子峰位于质谱图的
生成的，故其质荷比是该化合物的
3，在化合物CH3Br的质谱图中，M和M+2峰的相对强度比为4，钾的基态光谱项为表示。
，钾的第一共振线以
5，在原子发射光谱中，直流电弧、交流电弧、火花和电感耦合等离子体光源放电稳定性的顺序依次为
6，二氧化碳的基频振动形式有外活性的。
7，在核磁共振氢质谱中，组外任何一个原子核的8，同样浓度的镉离子（9，今有四个组分
中产生的极限扩散电流约低一倍左右，这是由于
A、B、C、D，在气液色谱上的分配系数分别为
们在色谱柱上的出峰顺序为
。
磁等价是指分子中的一组氢核，
其
也相同。
0.01mol/L）在0.1 mol/L KCl介质中所产生的极限扩散电流比在水
。
480、360、490和496，它
，且对
，其中
。
振动形式是非红
10，用银离子选择电极测定溶液中的0.2mol/L，试样原来的体积为
。
Br、I的滴定曲线如下图，已知滴定剂
--
--
AgNO3浓度为
10mL，则Br的浓度为；I的浓度为
11，在可逆过程的循环伏安曲线中，
。
二，单项选择题（
16分）
阳极峰电流和阴极峰电流的关系为
25℃时为
；
对于不可逆过程，其循环伏安曲线的阳极峰电流和阴极峰电势之差，在
1,原子发射光谱定量分析常采用内标法，其目的是为了（
A提高灵敏度 BA减小背景 B
提高准确度 C
2,用原子吸光光谱法测定铯时3,物质与电磁辐射相互作用后 A分子的振动 BC 原子核外层电子跃迁4，在异丙叉丙酮 A水 B
大吸收的波长最长？（
） D
）
减小背景
减少化学干扰 D
,加入1%钾盐溶液,其作用是( ) ,产生紫外可见吸收光谱
分子的转动
原子核内层电子跃迁
*
释放剂 C消电离剂 D提高火焰温度
,这是由于( )
CH（CH3COCH=C3）2中，n→π跃迁谱带，在下述哪种溶剂中测定时，其最
甲醇 C 正己烷 D 氯仿
900cm和690cm间无吸收带，它的可能结构是（
-1
-1
5，一种氯苯的红外光谱图在 A 对二氯苯 B
）
（）
间三氯苯 C 六氯苯 D 四取代氯苯
形成分子间氢键随之加强易产生振动耦合
6，在醇类化合物中，O—H 伸缩振动频率随溶液浓度的增加向低波数方向位移的原因是 A 溶液极性变大 B C 诱导效应随之变大
D
）
质荷比最低的正离子质量最小的正离子
3:1,则分子中一定含有
( )
两个溴原子 D 两个氯原子
液态有机化合物
7，某化合物用一个具有固定狭缝和恒定加速电压的质谱仪进行分析，当磁场强度慢慢的增加时，则首先通过狭缝的是（ A质荷比最高的正离子 C 质量最大的正离子8,某试样质谱图的 A 一个溴原子 B A 晶体膜 B
B D
M和M+2峰强度的比值为一个氯原子 C
( )
( )
9,活动载体膜电极的敏感膜是
固态无机物 C固态有机物 D
10,在气相色谱中,用于定量的参数是 A 保留时间 B
相对保留值 C 半峰宽 D 峰面积
,可采用如下哪种措施
?( )
11, 在液相色谱中,为了改变柱子的选择性
A 改变流动相的种类和柱长 C 改变填料的粒度和柱长12,在采用低固定液含量柱下列哪种气体作载气 A 氮气 B
( ) 氢气 C
B D
改变固定相的种类和柱长
改变固定相的种类和流动相的种类
,为改善气相传质阻力
,应采用
,高载气流速进行快速色谱分析时二氧化碳 D
氦气
13,在测定分子中甲基和亚甲基的相对数目时 A 红外吸收光谱法 B
核磁共振波谱法
,可选用的仪器分析方法有( )
C 分子荧光光谱法 D 紫外-可见分子吸收光谱法
14,在一些含有>C=O、—N=N等基团的分子中,由n—π跃迁产生的吸收带称为 A, K吸收带 B, E
吸收带 C, B
-1
-1
*
( )
吸收带 D, R
-1
吸收带
-1
15,某化合物在质谱图上出现质荷比为 A 酮 B
1
19
13
29、43、57的系列峰,在红外光谱的特征频率区出现
( )
醛或酮
2.79、2.63、0.73和0.3个核磁子,当用固定频率的电,所需外磁场强度(H)的大小顺序为( )
F
如下吸收峰:小于3000cm,1460cm,1380 cm,1720 cm,则该化合物可能是
醛 C
15
烷烃 D
16,H、F、C、N的核磁矩分别为磁波照射时,若要使它们发生核磁共振 A HH>HF>HN>HC B H C HN>HC>HF>HH D H三, 简答题(19分)
>HH>HN>HC>HC>HH>HF
N
1, 试讨论下列各项对气相色谱柱塔板高度的影响
①减小进样速度③提高载气流速
②增加气化室温度④减小填料的粒度
.
2，试从方法原理，使用的电极及其应用等方面对恒电流分析与经典极谱法进行比较。3，简述原子吸收分光光度计的主要部件及作用；采用何种方法消除火焰发射信号的干扰。
