EN 71-3-2013-中文版2

EN71-3-2013 更新了有机锡及其三价铬、六价铬的测试方法，及其LOD、LOQ值，有关三类材料的划分也有部分更新

CEN/TC 52/WG 5 N 918 替代: N 4 玩具安全-化学特性 EN 71-3 草稿版 文件编制日期：2012-10-27

FprEN 71-3:2013 (E)

玩具安全-第三部分：特定元素的迁移

目录

前言 介绍 1 范围. 2 参考标准 3 术语与定义 4 要求

4.1 玩具材料类别(see H.4) 4.2 特殊要求 5 原理 6 试剂和仪器 6.1 试剂 6.2 仪器

7 取样和样品制备 7.1 选择测试的部分 7.2 制备标准曲线 7.3 样品制备

7.3.1 第一类:干燥、脆性、粉末、柔软的玩具材料；第二类:液体或粘稠的玩具材料 7.3.2 第三类:玩具表面刮取物 7.4 迁移过程 7.4.1 概况

7.4.2 第一类:干燥、脆性、粉末、柔软的玩具材料；第二类:液体或粘稠的玩具材料 7.4.3 第三类:玩具表面刮取物 8. 分析方法

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9 结果计算 9.1 通用元素 9.1.1 校准曲线 9.1.2 迁移量计算 9.1.3 结果的解释 9.2 三价铬，六价铬 9.2.1 校准曲线 9.2.2 迁移量计算 9.2.3 结果的解释 9.3 有机锡 9.3.1 校准曲线

9.3.2 单一有机锡化合物的迁移量计算 9.3.3 有机锡的计算 9.3.4 结果的解释 10 检测报告

Annex A (参考)本欧洲标准与以前的版本之间重大的技术变化 Annex B 参考) 方法可行性 B.1 方法可行性

B.2 使用测量不确定度进行符合评定 B.3循环比对测试信息

Annex C (标准类) 测试筛的要求

Annex D (参考) 测试部分的制备和分析 Annex E (参考) 一般的元素分析方法 E.1 原理 E.2 工作标准溶液

E.2.1 ICP-MS工作标准溶液 E.2.2 ICP-OES .工作标准溶液 E.3 过程 E.4 分析 E.4.1 概述

E.4.2 检测限和定量限

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Annex F (参考) 三价铬、六价铬的分析方法 F.1 原理 F.2 试剂

F.2.1 纯水, Milli Q 18,2 MΏ.cm F.2.2 HCl (30% d = 1,15 g/ml or equal)

F.2.3 Tetrabutylammonium hydroxide (TBAH) 氢氧化四丁铵, 40 wt % in water, [CH3(CH2)3]4NOH, CAS#2052-49-5

F.2.4 Potassium Ethylenediamine tetraacetic acid 乙二胺四乙酸钾, C10H14K2N2O8 * 2H2O, CAS# 7379-27-3

F.2.5 NH3 氨水(25 % in water) F.2.6 醋酸(冰), 100 % F.2.7 CH3OH 甲醇

F.2.8盐酸溶液, c(HCl) = (0,07 ± 0,005) mol/L

F.2.9 Chromium (III) 1 000 mg/l in water (F.2.1) 三价铬标准溶液 F.2.10 Chromium (VI) 1 000 mg/l in water (F.2.1) 六价铬标准溶液 F.2.11 Stock solution Chromium (M1) .铬储备标准溶液 F.2.12 Diluted stock solution (M2) .稀释储备标准液. F.2.13 工作溶液（校准标准） F.2.14 流动相 F.3 装置 F.3.1 容量瓶.

F.3.2 一次性头、可调量程移液器 F.3.3 ICP-MS, 配备 HPLC 模块 F.3.4 pH酸度计 F.4 程序 F.5 分析. F.5.1 l 概述.

F.5.2 LC-ICP-MS 工作条件. F.5.3 检测限和定量限

Annex G (参考) 有机锡分析方法(see I.9) G.1 原理

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G.1.1 术语和定义 G.2 试剂..

G.2.1 水，无对本方法造成干扰物质 G.2.2 (37%).盐酸. G.2.3 冰醋酸

G.2.4 CH3COONa.3H2O .醋酸钠 G.2.5 Na2SO4, anhydrous .硫酸钠.. G.2.6 CH3OH . 甲醇 G.2.7 C6H14 .正己烷

G.2.8 四乙基硼化钠 NaB(C2H5)4, CAS# 15523-24-7.

G.2.9 Methyltin trichloride, MeTCl, 三氯化锡CH3SnCl3, CAS# 993-16-8

G.2.10 Dibutyltin dichloride, DBTCl, 二氯化二丁基锡(C4H9)2SnCl2, CAS# 683-18-1 G.2.11 Tributyltin chloride, TBTCl, 三丁基氯化锡(C4H9)3SnCl, CAS# 1461-22-9 . G.2.12 Tetrabutyltin, TeBT, 四丁基锡(C4H9)4Sn,CAS# 1461-25-2

G.2.13 Monooctyltin trichloride, MOTCl, 单辛基三氯化锡C8H17SnCl3, CAS# 3091-25-6 G.2.14 Dioctyltin dichloride, DOTCl, 二辛基二氯化锡 (C8H17)2SnCl2, CAS# 3542-36-7 . G.2.15 Dipropyltin dichloride, DProTCl, 二丙基二氯化锡 (C3H6)2SnCl2, CAS# 867-36-7

G.2.16 Diphenyltin dichloride, DPhTCl, 二苯基二氯化锡(C6H5)2SnCl2, CAS# 1135-99-5 G.2.17 Triphenyltin chloride, TPhTCl, 氯化三苯基锡 (C6H5)3SnCl, CAS# 639-58-7 G.2.18 Tributyl-d27-tin chloride, 三丁基氯化锡TBTTCL (d27), (C4D9)3SnCl, CAS# 12577-76-9 G.2.19 Tetrabutyl-d36-tin, 四丁基锡 TeBT (d36), (C4D9)4Sn, CAS# 358731-92-7

G.2.20 Triphenyl-d15-tin chloride, 三苯基氯化锡TPhTCl (d15), (C6D5)3SnCl, CAS# 358731-94-9 G.2.21 多组分溶液制备试剂.

G.2.22 盐酸溶液, c(HCl) = (0,07 ± 0,005) mol/L G.2.23 醋酸缓冲溶液 (0.2 M) 醋酸缓冲溶液

G.2.242 % mass concentration in water) . 衍生化试剂（2 %.质量浓度溶于水中） G.3 装置

G.3.1 10 ml, 50 ml, 100 ml and 1 000 ml,容量瓶

G.3.2 带一次性头的有机液体可调移液管，体积的范围从10到100μ，100 to 1000 μl and 1 to 5 ml G.3.3 一次性带螺旋帽的50毫升的丙烯锥形移液管 G.3.4 多管涡流计

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G.3.5 气相色谱仪,配备分流/不分流进样器. G.3.6 自动进样器的装置 G.4 程序 G.4.1 样品提取. G.4.2 校准标准. G.5 分析 G.5.1 概况.

G.5.2 色谱测试条件举例 G.5.3 MS质谱测试条件举例. G.5.4 检测限和定量限 G.5.5 GC / MS色谱图举例. Annex H (参考) ..基本原理 H.1 概述

H.2 儿童的吞咽行为（范围） H.3 皮肤接触（范围） H.4 玩具类 (4.1) .

H.5 测试部分 (7.1, 7.3.2.2, 7.3.2.3, 7.3.2.6) H.6 试件尺寸 (7.3.2.2, 7.3.2.3, 7.3.2.4) H.7 纺织线

H.8 六价铬的迁移.(7.4)

H.9 迁移溶液的过滤 (7.4.2.1, 7.4.2.2, 7.4.3.1, 7.4.3.3, 7.4.3.5) H.10 有机锡 (9.4) Annex I (参考) 合格评定. I.1 General 概述. I.2 Chromium VI .六价铬.

Annex J (参考)其他有机锡化合物列表

Annex ZA . (参考) 本欧洲标准与欧盟指令2009 / 48 / EC的基本要求之间的关系 引用文献目录.

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前言

本文档(FprEN 71 - 3:2013)是由“CEN / TC 52”玩具安全技术委员会, DS秘书处主撰。 该文档是目前提交的正式的定稿。

该文档将取代EN 71 - 3:1994,EN 71 - 3:1994 /AC:2002,EN 71 - 3:1994 / A1:2000。 该文档已经由欧盟委员会和欧洲自由贸易协会授权给CEN,并支持欧盟指令的基本要求。 该文档和.欧盟指令2009/48 / EC的关系,详见信息附件ZA，它是本文档完整的一部分。 欧盟玩具安全标准由以下部分组成: Part 1: 机械和物理性能 Part 2: 可燃性 Part 3: 特定元素的迁移

Part 4: 化学及其相关活动的实验装置 Part 5: 化学玩具(装置)而非化学实验装置 Part 7: 手指彩油的要求与测试方法 Part 8: 供家庭室内外使用的活动玩具 Part 9: 有机化合物-要求

Part 10: 有机化合物-样品制备和提取 Part 11: 有机化合物-分析方法 Part 12: N -亚硝胺和N-亚硝基类物质

Part 13: 嗅板游戏，味觉的棋盘游戏，化妆包和味觉的试剂盒 Part 14: 家用蹦床

注1:除了以上的EN 71写到的部分,以下的指导文件已经发布:

CEN报告, CR 14379,玩具分类指引，CEN技术报告CEN/ TR 15071, 玩具安全—EN 71的使用警告和说明书的国家翻译, CEN技术报告CEN/ TR 15371,玩具安全——EN 71- 1,EN 71 - 2和EN 71 – 8说明要求的回复。

注2：斜体字的定义见章节3（术语和定义）

介绍

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三种的玩具材料的玩具安全指令(2009/48 / EC)[1]特定最大迁移限值。表2详细说明了以毫克每公斤来表述玩具材料中某些元素的迁移限值。的目的是减少某些潜在的有毒元素对儿童的伤害。

1 范围

本欧洲标准规定了从玩具材料和玩具的部位中可迁移出铝、锑、砷、钡、镉、硼、铬(III)、铬(VI)、钴、铜、铅、锰、汞、镍、硒、锶、锡、有机锡和锌要求和测试方法。 包装材料不认为是玩具的一部分,除非它们有被儿童玩的价值。

注1:见欧盟委员指导文件的NO.12[2]中的关于“玩具安全应用——包装指令；标准包含了从以下类别的玩具材料某些元素的迁移的要求

第一类:干燥、脆、粉末或柔软的材料 第二类:液体或粘稠物料 第三类：材料涂层。

本标准的规定不适用于以下玩具或玩具的部分：由于其功能、体积或质量,清晰地不包括吸吮,舔舐或吞咽或长时间皮肤接触导致的任何危害。考虑到儿童的行为，预期的和可预见的使用都必须考虑。 注2：对于本标准,以下的玩具和部分可能被吸吮,舔或吞咽的玩具都被认为是值得注意的(见h 2): ---所有可能被放在嘴里的玩具,化妆品玩具和书写工具都归类为可能被吸,舔舔或吞下的玩具; ---所有的可能被6岁的孩子可能接触到口腔的玩具零部件。可能被大孩子接触到口腔得部分玩具在大多数情况下是不被认为是值得注意的 (见h 3);

2 参考标准

部分或全部下列文档的引用是必要的。对于过时的引用, 只有引用的版本适用。若引用的文件无日期,最新版的引用的文件(包括任何修改)适用。

EN ISO 3696、分析实验室用水——规范和测试方法(ISO 3696)

3 术语和定义

本标准的目的,下列术语和定义适用 3.1 基材

表面可以喷上涂层的材料 3.2 涂层

基材表面可以被刮除的一层材料；涂层可以包括油漆，清漆，油漆，油墨，涂料或其它聚合物类似性质的物质, 它们是否含有金属颗粒，不论该产品的使用方式。 3.3 检测限

最小的单次检测结果，具有一定的概率，可以一个合适的空白值分辨出的结果CL，是由以下方程给出。

cLxblk•sbl

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其中

xbl是空白值的平均值，SBL是空白值的标准差，，K是根据置信度水平选定的系数，K值一般取3.

3.4 定量限

定限量是指以合适的精密度和准确度，能定量测定出样品的最低含量。

Note 1 to entry: For the purpose of this standard the limit of quantification is twice the limit of detection. 注1：在本标准中，定量限是检测限的两倍。 3.5 其他材料，无论是否有彩色

包括木材，皮革或可吸收色素但不能形成涂层的其他多孔物质。 3.6 纸

由不规则的纤维组成的片材，单位面积质量400克/平方米或更小的纸物质。 3.7 纸板

由不规则的纤维组成的片材，单位面积质量大于400克/平方米的纸物质。

Note 1 to entry: The term paperboard also includes materials commonly referred to as card or cardboard

with a mass per unit area over 400 g/m2.

注1：术语-纸板还包括通常被称为卡或纸板，且单位面积质量超过400克/平方米。 3.8 刮层

测试品表层可刮下的涂层，但不包括该测试品的基体材料。 3.9 玩具材料

玩具材料必须确定符合EN 71-1:2011，8.10 的要求。

4 要求

4.1 玩具的材料类别 (see H.4)

表1列出了常见的玩具材料的类别。表1中未列出的玩具必须归为其中的一类。

表1 玩具材料分类的参照表

玩具材料 油漆、清漆、生漆、印刷油墨、聚合物、海绵和类似的涂层 高分子材料和类似的材料，包括不论是否有纺织物增强的层压材料，但不包括其它的纺织物 纸张和纸板 天然或合成纺织物 玻璃、陶瓷或金属材料 8 第 页 共42页

种类Ⅰ 种类Ⅱ 种类Ⅲ X X X X X

其它材料，不管是否被浸染色（例如：木材、纤维板、硬质板、骨头和皮革） 会留下痕迹的材料（例如：铅笔中的石墨和钢笔、粉笔、蜡笔中的墨水） 软性造型材料，包括造型粘土和石膏 液体油漆，包括指画颜料、压缩油漆药片、清漆、硝基漆、釉粉和在玩具上呈固态或液态的类似材料（例如胶水、煤泥、气泡） 胶料

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X X X X X

4.2 具体要求

按章节7和8测试玩具材料时，按照章节4.1，元素迁移的限值不得超过表2给出的限值。

The Table may be amended before publication of the standard if new limits are published in the OJ by the EC.

表2 从玩具或玩具部件中迁移元素的限量(指令 2009/48/EC)

元素 铝 锑 砷 钡 硼 镉 铬（3+） 铬（6+） 钴 铜 铅 锰 汞 镍 硒 锶 锡 有机锡 锌 种类Ⅰ(mg/kg) 5625 45 3.8 4500 1200 1.3 37.5 0.02 10.5 622.5 13.5 1200 7.5 75 37.5 4500 15000 0.9 3750 种类Ⅱ(mg/kg) 1406 11.3 0.9 1125 300 0.3 9.4 0.005 2.6 156 3.4 300 1.9 18.8 9.4 1125 3750 0.2 938 种类Ⅲ(mg/kg) 70000 560 47 56000 15000 17 460 0.2 130 7700 160 15000 94 930 460 56000 180000 12 46000 如果新的限值由EC发布中OJ，在标准发布前，此表可能会修改。 5 原理

模拟材料在吞咽后与胃酸持续接触一段时间，在此条件下，可溶性的元素被从玩具材料中萃取出来。

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由此可以用三种不同的方法来定量分析可溶性元素的浓度。

---通用元素：铝、锑、砷、钡、硼、镉、钴、铜、铅、锰、汞、镍、硒、锶、锡、锌； ---铬（3+）、铬（6+）； ---有机锡； 6 试剂和仪器 6.1 试剂

在分析中，只能使用经过认可的分析纯试剂。如果不适用，经过检测，具有可接受地较低水平杂质的工业级试剂也可用来分析。

6.1.1 盐酸溶液, c(HCl) = (0,07 ± 0,005) mol/L 6.1.2 盐酸溶液, c(HCl) = (0,14 ± 0,010) mol/L 6.1.3 盐酸溶液, c(HCl) = approximately 1 mol/L 6.1.4 盐酸溶液, c(HCl) = approximately 2 mol/L 6.1.5 盐酸溶液, c(HCl) = approximately 6 mol/L 6.1.6正庚烷, (C7H16), 99%

6.1.7 Water, of at least grade 3 purity in accordance with EN ISO 3696. 6.1.1 盐酸溶液，c（HCl）=（0.07±0.005）mol/l 6.1.2 盐酸溶液，c（HCl）=（0.14±0.010）mol/l。 6.1.3 盐酸溶液，c（HCl）=约1mol/l。 6.1.4 盐酸溶液，c（HCl）=约2mol/l。 6.1.5 盐酸溶液，c（HCl）=约6mol/l。 6.1.6 正庚烷（C7H16）：99%。

6.1.7 水：纯度至少达到ISO 3696 所规定的三级。 6.2 装置

常规的实验仪器有：

6.2.1 平纹金属丝网不锈钢金属筛，筛网孔径大小为0.5mm，公差见附录C 中的表C.1。 6.2.2 测量pH 值的设备，准确到±0.2 个pH 单位 6.2.3 离心机,可高速分离固体

6.2.4 搅拌混合物的装置，搅拌时温度为（37±2）℃。

轨道或直线振动筛，手腕式振荡器(摇床)，振荡水浴或磁力搅拌器可以用。迁移溶液相对样品稳定地振荡，是重要的。

6.2.5 一套容器，总体积为盐酸萃取剂体积的1.6-5.0 倍的容器。

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注：使用硼酸盐玻璃器皿可能有硼的高空白值。

6.2.6 高效过滤纸，无灰滤纸，Ø150 mm，能过滤液体中2.5 μm.的颗粒。

7 取样和样品制备

7.1 测试部位的选择

供测试的玩具样品应是销售状态或待销售的玩具，试样应从单个玩具样品上的可触及部分（见 EN 71-1）上取下，即：单个玩具上同种材料可以结合起来作为同一测试试样，但不应采用其它玩具样品。测试试样不应含一种以上材料或一种以上颜色，除非采用物理分离方法不能有效分离的样品，这种样品如点网点印刷、印花纺织物的样品等。

注：本要求不排除可以从能代表试样的材料及其附着的衬底材料上取下的测试试样。 如果可用于测试的玩具材料小于10mg，则不必制备样品和测试。(see H.5).

本要求不排除对用于制造玩具之前的玩具材料进行测试，以证明玩具成品的符合性。必须评估制造过程不会影响玩具材料的元素迁移。 7.2 标准溶液的制备

标准溶液的制备应有一个合适的工作浓度范围内，要求涵括三个类别中每个元素的限值。 ICP-MS和ICP-OES的例子都包含在附录E。 7.3 样品的制备

空白溶液需确定其偏差，分析结果应纠正这种偏差。例如，可以在滤纸中存在的（7.3.1）或胃酸模拟液中的所含污染物。

注意：当有重大偏差时，检查方法。

7.3.1 第一类：干，脆，粉末状或柔软的玩具材料；第二类：液体或粘性的玩具材料 如果可能的话，从实验室样品测试部分获得不少于100毫克的材料。

如果不能取得100mg或更多的测试样品，那么这个测试样品应从实验室样品的每一个玩具材料中取得，每一个质量大于10mg.。如果取得的测试样品质量介于10-100mg之间，应在报告中注明重量(see clause 10 h))。分析结果应按使用的测试试样重量为100mg 来计算(see H.5).

如果玩具材料中含有任何油脂，油，蜡或类似材料，材料应脱蜡。脱蜡部分不得做分析有机锡试验，37°C下干燥高效滤纸（see6.2.6）4小时。称量滤纸，精确到0.1毫克（wfp1）。使用尽可能小的滤纸，以减少测试部分在脱蜡过程的损失。称量测试样品，精确到0.1毫克，放到预先干燥和称量的滤纸上。小心地折叠滤纸应尽量避免测试部分的损失。使用合适的实验室设备以沸腾的正庚烷(6.2.5)提取滤纸内测试样品, 除腊的步骤应在报告中注明（见条款10 h））

注：正庚烷的索氏提取6小时已被证明通常是足够完全去除蜡质玩具材料中的非极性成分。替代的方法应验证能从相关玩具材料中，完全除去非极性成分。

非极性成分除去后，含有脱蜡试验部分的折叠滤纸，在烤箱在37°C±2 ，烘4小时，以保证去除残留溶剂。测量干燥滤纸包裹，精确到0.1毫克（wfp2） 7.3.2 第三类：刮取出物

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7.3.2.1 涂料油漆，清漆，油漆，油墨，聚合物和类似涂层 用机械的方法从实验室样品中移取涂层（通常是在室温下刮）

如果可能，从能通过孔径为 0.5mm的金属筛网（见6.2.1）的筛分材料中获取不少于100mg 的测试试样。

如果获得的测试部分的重量为10毫克和100毫克之间，有关元素的含量应按使用的测试试样为100mg 计算，并将测试试样的质量在报告中注明。(see clause 10 h))、(see H.5)。纺织品上的涂层可按粉末刮下。万一是厚涂层或此涂层难以取下（例如：弹性或塑料层），涂层可切碎按聚合物材料来测试。 7.3.2.2 聚合物和类似的材料，包括复合材料和增强织物，但不包括其他纺织品

从聚合物或类似材料上取下不少于 100mg 的测试部分，具体方法如下：

从材料截面厚度最薄处剪下测试部分，使每一个试样都尽可能至少有6mm的尺寸。推荐使用预先制备好的参考材料进行目视比较。

如果不能取得100mg或更多的测试样品，那么这个测试样品应从实验室样品的每一个玩具材料中取得，每一个质量大于10mg.。如果取得的测试样品质量介于10-100mg之间，应在报告中注明重量(see clause 10 h))。分析结果应按使用的测试试样重量为100mg 来计算(see H.5). 7.3.2.3 纸或纸板

从纸或纸板上取下不少于 100mg 的测试试样。每一个试样都尽可能至少有6mm的尺寸 (see H.6).推荐使用预先制备好的参考材料进行目视比较。

如果不能取得100mg或更多的测试样品，那么这个测试样品应从实验室样品的每一个玩具材料中取得，每一个质量大于10mg.。如果取得的测试样品质量介于10-100mg之间，应在报告中注明重量(see clause 10 h))。分析结果应按使用的测试试样重量为100mg 来计算(see H.5).

如果待测试的纸或纸板上有油漆、清漆、生漆、油墨、胶粘剂涂层或类似涂层，涂层的测试试样不应分开移取。在这种情况下，测试试样从材料上直接取下，使测试试样同时包括含涂层部位的代表性试样。 7.3.2.4 天然或合成的纺织物 (see H.7)

从纺织材料上取下不少于 100mg 的测试试样，方法是将纺织物材料剪成测试样片。

每一个试样都尽可能至少有6mm的尺寸 (see H.6).推荐使用预先制备好的参考材料进行目视比较。 如果试样不是同一种材料或颜色，应从每种不同材料或颜色上移取测试试样，以使其质量大于 100mg。如果不能在不同材料中取得100mg的试样，则纺织物不必拆分成不同的材料。

从印花纺织物取下的试样必须能代表整个材料。 7.3.2.5 玻璃、陶瓷和金属材料

如果玩具或部件可以完全进入小零件测试圆筒 (see EN 71-1)或含有可触及的玻璃/陶瓷/金属材料，必须先按7.3.2.1的程序移取玩具上的涂层，然后按7.4.3.5的程序对玩具进行测试。

注：不可触及的玻璃/陶瓷/金属材料的玩具和部件无须按7.4.3.5 的程序进行测试。可触及的玻璃/陶瓷/金属材料的玩具和部件，但不可进入小零件测试圆筒的，也无须按7.4.3.5 的程序进行测试。这些不可能被吞咽的大部件，其特定元素的危害被认为是不显著的。 7.3.2.6 其它材料，不管是否大量着色

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按 7.3.2.2、7.3.2.3、7.3.2.4 或7.3.2.5 中适用的程序从材料上取下不少于100mg 的测试试样。 如果不能取得100mg或更多的测试样品，那么这个测试样品应从实验室样品的每一个玩具材料中取得，每一个质量大于10mg.。如果取得的测试样品质量介于10-100mg之间，应在报告中注明重量(see clause 10 h))。分析结果应按使用的测试试样重量为100mg 来计算(see H.5). 如果要测试的材料上有油漆、清漆、生漆、油墨或类似的涂层，按 7.3.2.1 的程序进行。 7.4 迁移过程 7.4.1 概述

迁移溶液用于元素的测定。测定迁移溶液中的铬种类（见H.8）和有机锡应在制备好后，立即稳定或进行其他处理准备（见附录F和G相关分析方法）

对于其他元素，如果配制好的溶液在分析前的保存时间超过一个工作日，必须加入盐酸加以稳定，使保存的溶液浓度约为C（HCl）=1mol/l。盐酸的稳定处理应在报告中注明(see clause 10 h)。 7.4.2 第一类：干，脆，粉末状或柔软和第二类：液体或粘性的玩具材料 7.4.2.1样品含有油脂，油，蜡或类似的材料

称重，精确到0,05g，用滤纸包裹放入约20°C25克水的萃取容器中。小心地浸润过滤纸，避免损失。然后添加相同质量约20°C的0.14mol／L盐酸溶液（6.1.2）与其混合。添加放入水和盐酸溶液是用于测量的，其密度可以假定为1.0μg／ml，这些溶液可以用合适的量具量取，精确到0.05ml。记录下水和盐酸的使用重量或使用的体积 (VH2O and VHCl).。

摇动混合至少1分钟，测量该混合物的pH值，如果pH 值大于1.5，一边摇动混合物，一边逐滴加入盐酸C（HCl）=约2mol/l（见6.1.4），直到pH 值达到1.0 至1.5 之间，使混合物避光。在温度为（37±2）℃时持续搅拌混合物（见6.2.4）一小时，然后使混合物在（37±2）℃下放置一小时。 接着立刻使用滤膜过滤器将混合物中的可见的固体物分离出来。过滤滤膜孔径是0,45 μm 或0,22 μm的。根椐需要在加速度达到5000g(见6.2.3)时离心分离可见的固体物质。分离必须在上述放置时间结束后尽快完成，离心分离不能超过10 分钟，同时必须在报告10h项中注明。

有的小颗粒能通过0.45μM或0,22μM膜过滤器，（如有混浊的溶液，廷德尔梁或有色滤液）(see H.9)。这可能导致在某些情况下迁移量测量值不准确，因为测量结果不仅包括迁移元素，还包括化学结合了可疑悬浮颗粒的元素。如果有这种情况发生，利用孔径0.02μM.过滤膜重新过滤溶液。或无法重新过滤的，重复迁移过程和分离步骤，最后利用孔径0.02μM.膜过滤。 7.4.2.2 不含油脂，油样，蜡或类似的材料的玩具材料

使用适当大小的容器（见6.2.5），用质量50倍量的0,07 mol/L HCl溶液（见6.1.1）在约20°C的温度下浸泡试样。.

尽可能，将柔韧的材料，如粘土或柔软的材料完全搅拌均匀（如搅拌）。测试样品的质量在10到100毫克之间的，测试部分用5毫升该溶液混合。摇动1分钟，检查该混合物的酸度。

如果测试试样含大量，通常为碳酸钙的碱性材料，使用约6mol/l盐酸（HCl）（见6.1.5）将pH 值调整到1.0 至1.5 之间，以避免稀释过度。必须在报告10h项中注明使用的盐酸数量。

如果碱性材料数量不大，混合物的pH 值又大于1.5，一边摇动混合物一边逐滴加入约2mol/l盐酸溶液C（HCl）（见6.1.4），直到pH 值达到1.0 至1.5 之间，使混合物避光，在温度为（37±2）℃时搅拌混合物（见6.2.4），持续1小时，然后使混合物在（37±2）℃下放置1 小时。

14 页 共42页 第

接着立刻使用滤膜过滤器将混合物中的可见的固体物分离出来。过滤滤膜孔径是0,45 μm 或0,22 μm的。根椐需要在加速度达到5000g(见6.2.3)时离心分离可见的固体物质。分离必须在上述放置时间结束后尽快完成，离心分离不能超过10 分钟，同时必须在报告10h项中注明。

有的小颗粒能通过0.45μM或0,22μM膜过滤器，（如有混浊的溶液，廷德尔梁或有色滤液）(see H.9)。这可能导致在某些情况下迁移量测量值不准确，因为测量结果不仅包括迁移元素，还包括化学结合了可疑悬浮颗粒的元素。如果有这种情况发生，利用孔径0.02μM.过滤膜重新过滤溶液。或无法重新过滤的，重复迁移过程和分离步骤，最后利用孔径0.02μM.膜过滤。 7.4.3 第三类：刮取出物

7.4.3.1 涂料油漆，清漆，油漆，油墨，聚合物和类似涂层

使用适当大小的容器（见6.2.5），用质量50倍量的0,07 mol/L HCl溶液（见6.1.1）在约20°C的温度下浸泡试样。.测试样品的质量在10到100毫克之间的，测试部分用5毫升该溶液混合。摇动1分钟，检查该混合物的酸度。摇动混合至少1分钟，测量该混合物的pH值，如果pH 值大于1.5，一边摇动混合物，一边逐滴加入盐酸C（HCl）=约2mol/l（见6.1.4），直到pH 值达到1.0 至1.5 之间，使混合物避光。在温度为（37±2）℃时持续搅拌混合物（见6.2.4）一小时，然后使混合物在（37±2）℃下放置一小时。 接着立刻使用滤膜过滤器将混合物中的可见的固体物分离出来。过滤滤膜孔径是0,45 μm 或0,22 μm的。根椐需要在加速度达到5000g(见6.2.3)时离心分离可见的固体物质。分离必须在上述放置时间结束后尽快完成，离心分离不能超过10 分钟，同时必须在报告10h项中注明。

有的小颗粒能通过0.45μM或0,22μM膜过滤器，（如有混浊的溶液，廷德尔梁或有色滤液）(see H.9)。这可能导致在某些情况下迁移量测量值不准确，因为测量结果不仅包括迁移元素，还包括化学结合了可疑悬浮颗粒的元素。如果有这种情况发生，利用孔径0.02μM.过滤膜重新过滤溶液。或无法重新过滤的，重复迁移过程和分离步骤，最后利用孔径0.02μM.膜过滤。

7.4.3.2 聚合物和类似的材料，包括复合材料和增强织物，但不包括其他纺织品 按章节7.4.3.1进行处理。 7.4.3.3 纸或纸板

使用25倍样品质量的水 (see 6.1.7)浸泡试样，让试样混合均匀。定量转移混合物到合适尺寸的容器中(see 6.2.5)。加入大约20 °C的25倍样品质量的 0,14 mol/L HCl (see 6.1.2) 到混合物中。 摇动混合至少1分钟，测量该混合物的pH值，如果pH 值大于1.5，一边摇动混合物，一边逐滴加入盐酸C（HCl）=约2mol/l（见6.1.4）的水溶液直到pH 值达到1.0 至1.5 之间，使混合物避光。在温度为（37±2）℃时持续搅拌混合物（见6.2.4）一小时，然后使混合物在（37±2）℃下放置一小时。 接着立刻使用滤膜过滤器将混合物中的可见的固体物分离出来。过滤滤膜孔径是0,45 μm 或0,22 μm的。根椐需要在加速度达到5000g(见6.2.3)时离心分离可见的固体物质。分离必须在上述放置时间结束后尽快完成，离心分离不能超过10 分钟，同时必须在报告10h项中注明。

有的小颗粒能通过0.45μM或0,22μM膜过滤器，（如有混浊的溶液，廷德尔梁或有色滤液）(see H.9)。这可能导致在某些情况下迁移量测量值不准确，因为测量结果不仅包括迁移元素，还包括化学结合了可疑悬浮颗粒的元素。如果有这种情况发生，利用孔径0.02μM.过滤膜重新过滤溶液。或无法重新过滤的，重复迁移过程和分离步骤，最后利用孔径0.02μM.膜过滤。 7.4.3.4 天然或合成的纺织物 按章节7.4.3.1进行处理。

15 页 共42页 第

7.4.3.5 玻璃、陶瓷和金属材料

将玩具或部件放入50ml 的玻璃容器，尺寸为：高60mm，直径40mm。加入足量温度为大约20℃的盐酸溶液C（HCl）=0.07 mol/l (见6.1.1)，刚好覆盖玩具或部件。将容器盖上，使内容物避光并在温度（37±2）℃下放置2 小时。

备注：这类容器可容纳所有能够进入小零件测试圆筒的部件/玩具。

接着立刻使用滤膜过滤器将混合物中的可见的固体物分离出来。过滤滤膜孔径是0,45 μm 或0,22 μm的。根椐需要在加速度达到5000g(见6.2.3)时离心分离可见的固体物质。分离必须在上述放置时间结束后尽快完成，离心分离不能超过10 分钟，同时必须在报告10h项中注明。

有的小颗粒能通过0.45μM或0,22μM膜过滤器，（如有混浊的溶液，廷德尔梁或有色滤液）(see H.9)。这可能导致在某些情况下迁移量测量值不准确，因为测量结果不仅包括迁移元素，还包括化学结合了可疑悬浮颗粒的元素。如果有这种情况发生，利用孔径0.02μM.过滤膜重新过滤溶液。或无法重新过滤的，重复迁移过程和分离步骤，最后利用孔径0.02μM.膜过滤。 7.4.3.6 其它材料，不管是否大量着色

必须按7.4.3.2、7.4.3.3、7.4.3.4 或7.4.3.5 中最适用的方法对材料进行测试。采用的方法必须在10g 项中列明。

8 分析方法

各种类型的样品制备方法,最后都是用ICP-MS、ICPOEST、CVAAS、GC-MS或其它合适的技术进行分析提取物中元素的含量。合适的技术的例子在附录E和G给出。

应使用确认过的方法。定量限应低于表2中给出的限值。得到的迁移溶液（7.4）是由三个不同的分析方法（一个用于一般元素，一个用于铬（VI）铬（III）和一个用于有机锡）。每种方法都需要一定数量的迁移溶液。一般元素的测试，需迁移溶液4 mL，铬（III）和（VI）测试，需1毫升；有机锡测试，需5毫升。为了测定所有管控的元素，有必要对迁移溶液进行额外的稀释。在这种情况下，检测限和定量限的相关分析报告应注明在报告中（10h）。

9 结果的计算

9.1 一般元素 9.1.1 校准曲线

通过元素标准溶液浓度和检测信号的对应关系，绘制每个元素校准曲线。校准曲线定量化的校正因子应为0.990或者更好。 9.1.2 迁移量的计算 计算样品中的元素的重量

迁移量(mg / kg)  式中：

C *V *1000 * f A迁移量 : 样品释出的元素 (mg/kg)

16 页 共42页 第

C : 迁移溶液中元素的浓度(mg/L) V : 模拟液的加入体积 (mL) A : 样品的质量 (mg) f : 稀释因子

报告结果中有效数字的位数由检测精确性决定。 9.1.3 结果的解释

测量不确定度，ut,r，应用于解释分析结果的符合性评估。实验室需要确定自己数据，包括测量不确定度（见附录B）。 9.2 三价铬，六价铬 9.2.1 校正曲线

通过元素标准溶液浓度和检测信号的对应关系，绘制每个元素校准曲线。校准曲线定量化的校正因子应为0.990或者更好。通过测试某一元素标准溶液(见7.2)的浓度绘制一个校准曲线来检测仪器的反应。校准曲线定量化的校正因子为0.990或者更好。 9.2.2 迁移量的计算 计算样品中的元素的重量

迁移量(mg / kg)  式中：

C *V *1000 * f A迁移量 : 样品释出的元素 (mg/kg) C : 迁移溶液中元素的浓度(mg/L) V : 模拟液的加入体积 (mL) A : 样品的质量 (mg) f : 稀释因子

报告结果中有效数字的位数由检测精确性决定。 9.2.3 结果的解释 见 9.1.3. 9.3 有机锡 9.3.1 校准曲线

通过使用内标和有机锡的对应关系，进行校准。校准曲线定量化的校正因子为0.990或者更好。 9.3.2 计算单个迁移有机锡化合物含量

每个被检测的有机锡阳离子迁移量应按下列公式计算。

17 页 共42页 第

迁移量(mg / kg)  式中：

C *V *R*1000 * f A迁移量 : 样品释出的元素 (mg/kg) C : 迁移溶液中元素的浓度(mg/L) V : 模拟液的加入体积 (mL) A : 样品的质量 (mg) R: 相对分子量（见表3） f : 稀释因子

Table 3 -有机锡阳离子的分子量

Organic tin cation 有机锡阳离子 Methyl tin甲基锡 Buty ltin丁基锡 Dibutyl tin二丁基锡 Tributyl tin三丁基锡 Tetrabutyl tin四丁基锡 n-Octyl tin正辛基锡 Di-n-octyl tin二正辛基锡 Di-n-propyl tin二正丙基锡 Diphenyl tin二苯基锡 Triphenyl tin三苯基锡 相对于 tributyl tin 三丁基锡(see H.10) 注：未在表3中列出的有机锡化合物也有可能存在于玩具中。表3只列出了一部分有机锡，并不是一个完整的有机锡化合物列表 9.3.3 可迁移有机锡的计算

所有检测到单一有机锡化合物含量之和作为有机锡迁移量, 有机锡的迁移量以三丁基锡的形式来表示

(见h 10)。

9.3.4 结果说明（见9.1.3）

18 页 共42页 第

a Molecular weight (g/Mol) Relative molecular weight 分子量(g/Mol) 相对分子量 133,7 175,8 232,7 2,7 346,7 231,7 344,7 202,7 272,7 349,7 2,167 1,8 1,245 1,000 0,836 1,250 0,840 1,429 1,062 0,828

10 测试报告

测试报告至少包含以下部分： a) 标题,如测试报告,测试证书

b) 实验室名称和地址以及客户的名称和地址

c) 报告的序列号或类似的唯一性标识应该一起和页码以分页的形式出现在报告中。 d) 客户样品详细信息和实验室使用的标识,例如样品数量; e) 样品的收样日期和测试日期 f) 所使用的分析技术信息

g)所参考的欧洲标准(EN 71 - 3:2013);

h) 要注意的一点是，任何标准或环境条件的偏离都会影响结果。 i) 测试结果需要附带单位和有需要的话，带上测量不确定度。 j) 为报告和报告日期负责的人的名字、职位以及签名或其它标识。 k) 相关方面放的声明,结果仅适用于测试项目。

注：更多关于规定材测量不确定度的信息见附件B和[6]。

19 页 共42页 第

Annex A(参考)

本欧洲标准与之前版本重大的技术变化

Table A.1

条款、段落，表格、图像 概述 变化 T88/378/EEC 本标准已被修改,以反映2009/48 / EC号指令和88/378 / EEC相比较，新的特别安全要求。 扩大了特定元素清单。在新的指令，生物利用度已被迁移限值取代。为三种不同的玩具类别设置迁移限值。测试结果的说明移到了条款9表2中，包括：分析校正因子已被删除。相反地,在条款9中引入了测量不确定度(参见附录B)。 现已包含在条款7中。文本被重新起草。原理是相同的。除蜡的程序被更新。 现在的测试报告是符合ISO 17025的。 包含方法可行性的评估及如何使用测量不确定度。 新的附件E包含对一般的元素的分析方法的信息。 新的附件F包含对铬(III)和铬(VI)的分析方法的信息。 新的附件G包含对有机锡的分析方法的信息。 新的附件包含不同于通过分析的进行符合性评估的信息。 .新的附件J包含可能存在于玩具中的有机锡化合物参考表，但不包括方法的确认。 4. 要求 8. 试样的制备和分析 10. 检测报告 Annex B 附件B Annex E 附件E Annex F 附件F Annex G 附件G Annex I 附件I Annex J 附件J 注：提到的技术变化包括关于EN修改的重大技术变更，但不是一个关于之前版本所有修改的详尽清单。

20 页 共42页 第

Annex B(参考) 方法可行性

B.1 方法可行性

该标准方法已经被一群使用者所接受和进行方法确认。如果一个实验室使用了该标准方法且没有任何偏差，该实验室应证实他们实验的结果，其重要性能特征符合标准方法的确认结果。确认包括规范的要求,方法特征的确定,方法的使用能满足要求的检查，,以及一个有效性声明。

该标准方法，迁移过程和分析过程,应通过使用已知特定类别与每个元素迁移结果的有证参考物质进行验证。

因为这些有证参考物质尚未有售,通过使用空白材料和给迁移和过滤后的模拟液中加标，来验证该方法。为评估符合性，应当确定方法的重复性和偏差。使用常规样品来确认重复性性以及偏差，可以使用有证参考物质或循环测试比对中带公认数值的参考物质来确认偏差的重现性。另外，可以使用常规样品来确认检测限和重复性。可以使用CITAC /Eurachem Guide [5]来确认这些验证参数。 B.2 在符合性评估中使用测量不确定度

u条款9需要实验室确定他们的测量不确定度t.r，并使用这个来解释他们符合性评估的分析结果。

Eurachem/CITAC Guide [6]中已给出指引。评估是基于“决策规则”的概念。这些规则给出了基于检测结果判断接受或拒绝一个产品的方法，其不确定性和迁移限值考虑了可接受水平的犯错概率。决策规则的适用度取决于实验室所处的角色，即执行实验室或（工业）测试实验室。一种决策规则是，如果带开展不确定度的检测值超过迁移限值，此结果不符合迁移限值。此决策规程不通常用于执行实验室。另一种决策规则是，结果等于或大于迁移限值，表明结果不符合；

一个决策规则确定一个结果，如果测量值超过极限将扩展不确定度，意味着非符合迁移，这个决策规则通常是由执行实验室应用。另一个决策规则其结果若等于或高于迁移极限值则意味着不符合。这个决策规则通常由 (工业)测试实验室应用。在这个指南[6]给出了一些有用的例子。 B.3 循环测试比对信息

在此欧盟标准修订开发过程中，在2012年春季已经开展循环测试比对。24家实验室应用欧洲标准prEN 71-3:2012草案，对由负责开发测试方法的牵头实验室提供的参考物质进行测试。参考物质覆盖了三个类别的物质和2009/48/EC指令中指定的所有元素。不同方法和3种类别物质的测试结果有广泛的拓展。根据元素/玩具材料类别，统计评价的数据中存在令人满意和不满意的测量不确定度评估，不确定评估是基于不同的统计方法的。由WG 5评估的这些结果按此标准重复性和再现性而言，不够充分。对造成这种情况的原因仍在继续评估中。 另外以下潜在的改进已经确认：

-------实验室的培训；

-------参考物质的优化, 尤其是使用的颜料, 每种材料中元素的数量, 3种玩具类别的长期稳定性和限值的评估，如TSD；

-------准确描述样品制备和迁移的程序; -------包括设备和仪器测定元素的过程；

在最后的结论中，对于这个版本的标准，引入了一些修改以改善方法，是有充分原因的。在此修订版中会将更多的修订结果纳入其中，包括调整方法和循环比对测试。

21 页 共42页 第

实验室的实际工作需要(认证)参考材料。这样的参考材料的可用性将列在一个网站…/可以查询…

Annex C(参考) 筛网的要求

Table C.1 — Sieve dimensions and tolerances 筛子的大小与偏差

尺寸，毫米

允许偏差 额定孔径尺寸 测试用筛金属丝额定直径尺寸 每个铬筛孔尺寸的最大偏差 中等偏差(6%以下的孔径应大于额定孔径与下列数值之和) 0,500

22 页 共42页 第

平均孔径公差 0,315 + 0,090 ± 0,018 + 0,054

Annex D(参考)

试样的制备与分析

以下给出的是处理各种玩具材料的流程图

第 2

3 页 共42页

Annex E(参考)

一般元素的分析方法

E.1 原理

迁移溶液（7.4）中以下元素的定量方法：铝、锑、砷、钡、硼、镉、铬（3+）、铬（6+）、钴、铜、铅、锰、汞、镍、硒、锶、锡、有机锡和锌，迁移溶液及其稀释溶液直接由ICP识别和量化. E.2 工作溶液

E.2.1 ICP-MS工作溶液 E.2.1.1 储备溶液 (M1)

根据Table E.1，稀释商业购买取得单个元素(浓度= 1 000 mg / L)的储备溶液制备储备标液(M1)，以盐酸溶液稀释到50毫升。

Table E.1 — 储备标液M1制备表

元素 Aluminium 铝 Antimony 锑 Arsenic 砷 Barium 钡 Boron 硼 Cadmium 镉 Chromium (III) a 铬（3+） Cobalt 钴 Copper 铜 Lead 铅 Manganese 锰 Mercury 汞 Nickel 镍 Selenium 硒 Strontium 锶 Tin 锡 Zinc 锌 a 储备液体积 mL 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0.05 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 稀释体积 mL 50,0 50,0 50,0 50,0 50,0 50,0 50,0 50,0 50,0 50,0 50,0 50 50,0 50,0 50,0 50,0 50,0 浓度 mg/L 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 1.0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 铬(III)是用来检测络合铬,而不是铬(III)的种类。 E.2.1.2 稀释的储备溶液（M2）

取溶液（M1）0.5ml，用盐酸 (see 6.1.1)稀释到50ml。 E.2.1.3 工作溶液

将储备溶液（M1）与（M2）加入盐酸溶液（见6.1.1）连续稀释以获得下列表E.2中的校准溶液的溶度。

24 页 共42页 第

Table E.2 — 工作标准溶液制备表 M1体积工作标准溶液 （mL） 工作标准溶液W1 工作标准溶液W2 工作标准溶液W3 工作标准溶液W4 工作标准溶液W5 工作标准溶液W6 aM2体积 mL 1,25 2,5 5,0 盐酸体积(6.1.1) mL 48,75 47,50 45,0 49,875 49,75 49,50 总体积 mL 50,0 50,0 50,0 50 50 50 每个元素浓度 μg/La 2,5 5,0 10.0 25,0 50,0 100.0 0,125 0,250 0.50 汞的浓度分别为0.25、0.50、1.00、2.5、5.0和10 0μg /L

E.2.1.4 内标储备溶液

取商业购买的含铋、铟、锂和钇(100μg/mL的7%溶液(体积分数))储备溶液250μL，稀释到500毫升，制备内标储备标液。该溶液可以被用来制备标准溶液和样品溶液,或进入喷雾室前，通过连续流动混合溶液。 E.2.2 ICP-OES工作标准溶液 E.2.2.1 储备标准溶液 (M1)

每个元素的含量浓度为1 000 mg /l 的储备溶液，(参见表E 1)。

E.2.2.2 工作标准溶液 (曲线校正)

工作标准溶液是多元素溶液。根据表E3配置，用盐酸溶液分别稀释 (见6.1.1)单种元素的储备溶液最，终定容至250毫升，以获得工作标准溶液。

注： 标准曲线的工作范围是为类型三的玩具材料所设置的。

Table E.3 — 工作标准溶液配置表 工作溶液 工作标准溶液W1 工作标准溶液W2 工作标准溶液W3 工作标准溶液W4 工作标准溶液W5 aM1体积（mL） 0.125 0.25 1.25 2.5 5.0 总体积（mL） 250.0 250.0 250.0 250.0 250.0 单种元素的溶度μg/La 5 10 50 100 200 汞的浓度分别为0.50、1.0、5.0、10.和20 0μg /L

E.3 程序

测试迁移溶液（7.4)。元素的浓度范围需在校准曲线范围内，因此稀释迁移溶液是必要的。例如稀释倍数是2、20、200和2000。

E.4 分析

E.4.1 一般元素

25 页 共42页 第

迁移元素可以直接通过ICP(电感耦合等离子体)来分析确定含量， (迁移元素包括铝、锑、砷、钡、镉、硼、钴、铬、铜、铅、锰、汞、镍、硒、锶、锡和锌)。在表格E4 ICP参数可供参考。

Table E.4 – ICP 工作参数 参数 雾化器 喷雾室 射频功率 等离子氩气气流量 雾化器氩气气流量 辅助氩气流量 进样器 模式 Dwell Time 包压时间 采集时间 CeO+/Ce+ 气体 气流量 RPq Setting/Type 设置/类别 ICP-MS 高灵敏度石英 气旋石英 1 600 W 17 L/min 1,02 L/min 1,2 L/min 2,0 mm i.d. 石英 KEDa 50 ms (per AMU) 180 s <2% 氦气 4,4 mL/min 0,45 a 硼和铝的优先使用标准模式 注：计算和测试报告使用条款9.1和10。

E.4.2 检测限和定量限

在表格E5，给出了一般元素在ICP-MS分析时的典型的检测限LOD和定量限LOQ.

Table E.5 — 以 mg/kg表述的玩具材料的典型检测限LOD和定量限LOQ Element 元素 Aluminium 铝 Antimony 锑 Arsenic 砷 Barium 钡 Boron 硼 Cadmium 镉 Chromium（total） 铬（总） Cobalt 钴 Copper 铜 Lead 铅 Manganese 锰 Mercury 汞 LOD mg/kg 0,073 0,014 0,027 0,027 0,039 0,059 0,023 0,019 0,010 0,061 0,050 0,010 LOQ mg/kg 0,146 0,029 0,055 0,054 0,078 0,118 0,046 0,039 0,020 0,122 0,099 0,021 ICP-OES 石英火炬，高固体 Quartz ‘Sea Spray ” 1200-1 600 W, elem. Settings 16,5 L/min 0,75 L/min 1,5 L/min 2,3 mm i.d.石英 Simultaneous 20-30 s stabilizing 稳定化 10-2-smeasurement A 氩气 26 页 共42页 第

Nickel 镍 Selenium 硒 Strontium 锶 Tin 锡 Zinc 锌 0,042 0,147 0,067 0,110 0,097 0,083 0,294 0,134 0,221 0,197 27 页 共42页 第

Annex F (参考)

三价铬与六价铬的分析方法

F.1 原理

此分析方法是检测迁移溶液（7.4）中三价铬与六价铬含量的。该方法可检测符合迁移限值的三类I玩具材料。该方法的定量限高于一类玩具与二类玩具的迁移限值的，I.2指引给出了如何验证符合一类玩具与二类玩具的要求。

为了防止三价铬与六价铬的相互转化，获得迁移溶液之后直接进行中和处理。实验表明,在pH值为7.1的溶液中，两个物种是稳定的。加入含EDTA的流动相. EDTA与铬(III)反应形成一种络合物,然后通过使用lc- icp- ms液相色谱分离技术分离铬(III)和铬(VI)。

在分析时，铬(III)的高峰值可能干扰铬(VI)的峰值，因此可以通过与EDTA络合反应,从而只显示铬(VI)峰的色谱图。铬(III)值既可以检测迁移溶液，也可以检测络合反应步骤之后的迁移溶液，进行计算，或通过确定迁移总铬的含量进行计算:铬(III)=总铬-铬(VI)。 F.2 试剂

使用优级纯试剂

F.2.1 水, Milli Q 18,2 MΏ.cm

F.2.2 盐酸, HCl (30% d = 1,15 g/ml or equal)

F.2.3 Tetrabutylammonium hydroxide四丁基氢氧化铵 (TBAH), 40 wt % in water, [CH3(CH2)3]4NOH, CAS# 2052-49-5

F.2.4 Potassium Ethylenediamine tetraacetic acid乙二胺四乙酸钾, C10H14K2N2O8 * 2H2O, CAS# 7379-27-3

F.2.5 氨水, NH3 (25 % in water) F.2.5.1氨水, c(NH3 (aq)= (0,07 ± 0,005) mol/L

移取 5,3 ml 氨水(F.2.5) 到1000 ml容量瓶中，用水(F.2.1)稀释到刻度，小心摇匀。 F.2.6 冰醋酸, 100 %

F.2.7 Methanol, CH3OH 甲醇

F.2.8 Hydrochloric acid solution, c(HCl) = (0,07 ± 0,005) mol/L 盐酸溶液

取7,2ml 30%的盐酸(F.2.2)到250ml的水中，转移到1000ml的容量瓶中，用水(F.2.1)稀释到刻度，小心摇匀。

F.2.9 标液Chromium (III) 1 000 mg/l in water (F.2.1) F.2.10 标液Chromium (VI) 1 000 mg/l in water (F.2.1)

F.2.11 Stock solution Chromium (M1) 铬储备标准溶液(M1)

取商业购买的单元素的储备溶液（溶度=1000 mg/L）0.5 mL，以流动相(F.2.15)稀释定容到50 mL。将稀释后的溶液在50 °C的环境中放置1小时。

F.2.12 Diluted stock solution (M2) 稀释后的储备溶液(M2) 取0,5 mL储备溶液(M1)用流动相 (F.2.15)稀释定容到50 mL。

F.2.13 Working solutions (Calibrating Standards)工作溶液（标准溶液）

按Table F.1 制备校准工作标准溶液，在加入2,5ml氨水(F.2.5.1)和2,5ml盐酸(F.2.8)后，用流动相 (F.2.15),分别稀释储备溶液(M2)。将所配置的标准溶液，在50 °C的环境中放置1小时。

Table F.1 — 工作标准溶液的制备

工作溶液 M2体积（mL） 总体积（mL） 单种元素溶度μg/L 28 页 共42页 第

工作标准溶液W1 工作标准溶液W2 工作标准溶液W3 工作标准溶液W4 工作标准溶液W5 工作标准溶液W6 50 100 150 200 250 500 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 2.0 F.2.14 流动相 准确称量7 mg TBAH(F.2.3)(f 2 3)和243 mg EDTA(F.2.4) (f 2 4)，精确到1 mg，转移到1000 ml的容量瓶中，用纯净水(F.2.1)进行定容。用醋酸调节pH到7.1。 F.3 仪器

F.3.1 容量瓶，玻璃

F.3.2 带一次性头的可调移液器 F.3.3 ICP-MS, 配有HPLC模块 F.3.4 pH-计 F.4 步骤

取1 mL的迁移溶液(7.4)，加入1 mL氨水 (F.2.5.1)之后再加入8mL流动相溶液(F.2.14)。将所配置的溶液，在50 °C的环境中放置1小时。

注1:当调整pH值 (条款7.4.2)时, 添加氨水的总量必须与盐酸的总量相同。添加了8ml流动相溶后，调节pH值达到7.1。 注2：已经证明锰(VII)会导致铬(III) 氧化为铬(VI)。

F.5 分析 F.5.1 概述

进样品和校准溶液到 LC-ICP-MS 系统中。

下列色谱分析法与ICP-MS 参数设置(F.5.1)可以用于三价铬和六价铬的测定。

F.5.2 LC-ICP-MS 分析条件

Table F.2 — LC-ICP-MS色谱方法设置 参数 设置 29 页 共42页 第

参数 Table F.3 — ICP-MS参数（三价铬和六价铬） ICP-MS 注：计算和测试报告，见条款9.2和10

F.5.3 检测限和定量限

Table F.4 给出了典型的检测限和定量限（LOD和LOQ)

Table F.4 — 以 mg/kg表述的玩具材料的典型检测限LOD和定量限LOQ Element 元素 三价铬 六价铬

F.5.3.1 色谱图举例

LOD mg/kg 0.0 0.026 LOQ mg/kg 0.128 0.053 30 页 共42页 第

Figure F.1

0.4ppb三价铬和六价铬的色谱图例子

31 页 共42页 第

Annex G (参考)

有机锡分析方法 (见 I.9)

G.1 原理

此方法是量化表G.1中可迁移溶液(7.4)有机锡化合物和/或阳离子。在表G.1化合物的列表是一个选择的部分,而不是全部的。其他有机锡化合物也可能存在于玩具中(见附录J)。结合到有机锡阳离子的阴离子部分主要依赖于化学环境，但不是使用这个方法检测。 Table G.1 — Organic tin compounds and cations

表.1 -有机锡化合物和阳离子

RnSn(4-n)+ （化学式） MeSn3+ BuSn3+ Bu2Sn2+ Bu3Sn+ Bu4Sn OcSn3+ Oc2Sn2+ Pro2Sn2+ Ph2Sn2+ R Methyl 甲基 Butyl 丁基 Butyl 丁基 Butyl 丁基 Butyl 丁基 Octyl 辛基 Octyl 辛基 Propyl 丙基 Phenyl 苯基 Phenyl 苯基 n 1 1 2 3 4 1 2 2 2 Name 化学名 Methyl tin cation 甲基锡阳离子 Butyl cation 丁基锡阳离子 Di butyl tin cation 二丁基锡阳离子 Tri butyl tin cation三丁基锡阳离子 Tetra butyl tin cation四丁基锡阳离子 Mono octyl tin cation 正辛基锡阳离子 Di octyl tin cation 二正辛基锡阳离子 Di propyl tin cation二正丙基阳离子 Diphenyl tin cation二苯基阳离子 Acronym 缩写 MeT BuT DBT TBT TeBT MOT DOT DProT DPhT Ph3Sn+

3 Tri phenyl tin cation三苯基阳离子 TPhT 有机锡化合物物质在他们的结构包含一半的有机部分。有机锡化合物只能按照标准衍生化后进行测定。 大多数有机锡化合物是极性的，而不能通过气相色谱法直接分析,必须在分析之前衍生化形成非极性烷基锡。

烷基化有机锡化合物的性能与母体化合物完全不同。四烷基化的有机锡化合物已经烷基化,如四丁基锡,无需衍生化就可以直接测定。

本标准方法利用四乙基硼酸原位衍生化生成乙基有机锡衍生物。乙基化衍生物用正己烷萃取和GC / MS全扫描模式分析。定量优先使用单离子模式。

浓度是全过程使用内标混合物来校准测定的。内标物应与有机锡化合物响应值比较。三丁基锡（D27）是甲基锡，二正丙基锡，二丁基锡，三丁基锡，和辛基锡、二正辛酯的测定内标物。四丁基锡（D36）是

32 页 共42页 第

四丁基锡的测定内标。三苯基锡（D15）是内标用于测定二苯基锡和三苯基锡。

G.2 术语和定义

对此方法而言，下列术语和定义适用。

G.2.1 有机锡化合物（OTC）

至少一个Sn-C键的物质

注：Sn-C键的数量是取代度的衡量标尺。 G.2.2 有机锡阳离子（OC）

包含所有的Sn-C键的部分有机锡化合物。

注：本标准，简称OC也用于非解离的四取代有机锡。OC因此包括阳离子MeT，DBT.TBT，TeBT，MOT，DOT，DProT, DPhT and TPhT。 G.3 试剂 .使用高纯试剂

G.3.1 纯水，使该方法免于干扰

G.3.2 Hydrochloric acid, HCl (37%)盐酸（37%） G.3.3 Acetic acid, CH3COOH, glacial冰醋酸

G.3.4 Sodium acetate. 3 aq, CH3COONa.3H2O醋酸钠 G.3.5 Sodium sulfate, Na2SO4, anhydrous无水硫酸钠 G.3.6 Methanol, CH3OH甲醇 G.3.7 Hexane, C6H14正己烷

G.3.8 Sodium tetraethyl borate, NaB(C2H5)4, CAS# 15523-24-7 四乙基硼化钠 G.3.9 Methyl tin trichloride, MeTCl, CH3SnCl3, CAS# 993-16-8 甲基三氯化锡 G.3.10 Butyl tin trichloride, BuTCl, (C4H9)SnCl3, CAS# 1118-46-3丁基三氯化锡 G.3.11 Dibutyl tin dichloride, DBTCl, (C4H9)2SnCl2, CAS# 683-18-1二丁基二氯化锡 G.3.12 Tributyltin chloride, TBTCl, (C4H9)3SnCl, CAS# 1461-22-9三丁基氯化锡 G.3.13 Tetrabutyl tin, TeBT, (C4H9)4Sn,CAS# 1461-25-2 四丁基锡 ;

G.3.14 Monooctyl tin trichloride, MOTCl, C8H17SnCl3, CAS# 3091-25-6 单辛基三氯化锡 G.3.15 Dioctyl tin dichloride, DOTCl, (C8H17)2SnCl2, CAS# 3542-36-7二氯二辛基锡 G.3.16 Dipropyltin dichloride, DProTCl, (C3H6)2SnCl2, CAS# 867-36-7 二正丙基二氯化锡 G.3.17 Diphenyltin dichloride, DPhTCl, (C6H5)2SnCl2, CAS# 1135-99-5 二苯基二氯化锡 G.3.18 Triphenyltin chloride, TPhTCl, (C6H5)3SnCl, CAS# 639-58-7 一氯三苯基锡

G.3.19 Tributyl-d27-tin chloride, TBTTCL (d27), (C4D9)3SnCl, CAS# 12577-76-9 三丁基氯化锡(d27)

33 页 共42页 第

G.3.20 Tetrabutyl-d36-tin, TeBT (d36), (C4D9)4Sn, CAS# 358731-92-7 四丁基锡(d36)

G.3.21 Triphenyl-d15-tin chloride, TPhTCl (d15), (C6D5)3SnCl, CAS# 358731-94-9三苯基氯化锡(d15)

G.3.22 多组分溶液和配制试剂

G.3.22.1 概述

由于混合标液的稳定性是一个值得关注的问题，建议制备几种溶液包含烷基化程度相同的有机锡化合物（例如四组溶液，分别为单-，二-，三-，和四取代的化合物）。稳定性可以评估不存在降解产物。 G.3.22.2甲醇中多组分的标准溶液，储备液A

制备1000毫克/升的有机锡阳离子溶液，称取表G.2中指定的有机锡化合物，精确到0.1毫克，放入100毫升容量瓶。这些化合物以少量的甲醇（G.2.6）溶解，稀释到刻度，小心混匀。 如果在4°C温度下存放于暗处，溶液可以保存一年。

表G.2部分要求的有机锡化合物，和它们对应100毫克的有机锡离子（表示为TBT阳离子）的称重因子 (OTClx)有机锡氯化物 Methyl tin trichloride 82.8 甲基三氯化锡 Di-n-propyl tin dichloride 94.2 二正丙基二氯化锡 Butyl tin trichloride 97.4 丁基三氯化锡 Dibutyl tin dichloride 104.7 二丁基二氯化锡 Tributyl tin chloride 112.2 三丁基氯化锡 n-Octyl tin trichloride 116.6 正辛基三氯化锡 Di-n-octyl tin dichloride 143.4 二正辛基二氯化锡 415.6 344.7 0.830 338.1 231.7 0.686 正辛基锡 Di-n-octyl tin/DOT 二正辛基锡 Tetra butyl tin/TeBT 四丁基锡 118.6 343.6 272.7 0.794 Diphenyl 1,062 325.2 2.7 0.1 三丁基锡 n-Octyl tin/MOT 1.250 303.6 232.7 0.767 二丁基锡 Tributyl tin/TBT 1.000 282.2 175.8 0.623 丁基锡 Dibutyl tin/DBT 1.245 273.6 202.7 0.743 240.1 133.7 0.557 甲基锡 Di-n-propyl tin/DProT 二正丙基锡 Butyl tin/BuT 1.8 称取份额mg 有机锡氯化物分子量 有机锡分子量 称重因子 a有机锡阳离子 Methyl tin /MET 相对分子量 b2,167 1.429 0.840 Tetra butyl tin 119.6 四丁基锡 Diphenyl tin dichloride 346.7 346.7 1.000 0.836 34 页 共42页 第

二苯基二氯化锡 tin/DPhT 二苯基锡 Triphenyl tin chloride 138.0 三苯基氯化锡 a分子质量（有机锡阳离子）b称重因子=分子质量（有机锡氯化物） 相对于 三丁基锡 385.2 349.7 0.875 Triphenyl tin/TPht 三苯基锡 0,828

G.3.22.3 OC校准溶液，工作液B

从储备液A（G.2.21.2）中，用甲醇稀释到浓度为10毫克毎升OC（表示为TBT阳离子）（稀释因子为100）。 G.3.22.4 混合在甲醇中的内标液，内标储备液C

称100毫克（±0.1mg）的三丁基氯化锡（d27）（g.2.18），100毫克的四丁基锡（d36）（g.2.19）和100毫克的氯化三苯基锡（d15）（g.2.20）到100毫升容量瓶中，用少量的甲醇（g.2.6）溶解。用甲醇定容混匀。

在4°C温度下存放于暗处，溶液可以保存一年

G.3.22.5 内标在甲醇中的工作溶液，内标工作溶液D（2mg/L氘代OCT甲醇溶液） 移取0.2毫升的内标储备溶液C到100毫升容量瓶。用甲醇定容混匀。 G.3.23 盐酸, c(HCl) = (0,07 ± 0,005) mol/L

移取5.8毫升37%的盐酸（G.2.2）和250毫升的水（G.2.1）到500毫升容量瓶，用水（g.2.1）定容混匀。

G.3.24 醋酸盐缓冲液（0,2M）

溶解约16.6克醋酸钠（G.2.4）在250毫升的水（G.2.1）中，转移到500毫升容量瓶中。添加1 .2ml冰乙酸（G.2.3）达到pH 为5.4。用水（G.2.1）定容混匀。 G.3.25 衍生剂（2%质量浓度的水溶液）

称约200毫克的四乙基硼化钠（G.2.8）为10毫升容量瓶中，用水（g.2.1）定容。这个溶液是不稳定的，并应该每日新配。 注解：注意衍生剂易燃 G.4 仪器

注1： 必须小心，以避免污染。因此烧瓶，任何与试验样品接触的设备和其提取物，必须专用。必须避免用洗碗机清洗。相反，优先用乙醇和正己烷冲洗。

注2：为了减少吸附造成的回收率损失，使用聚丙烯容器，而不是玻璃容器。 注3：验证空白值和回收率。

G.4.1容量瓶，10毫升，50毫升，100毫升和1 000毫升

35 页 共42页 第

G.4.2 带一次性头的有机溶液可调量程移液，从10到100ìL，100到1000uL和1到5 ml体积范围。

G.4.3 一次性50毫升，带螺旋盖的丙烯锥管 G.4.4 多管搅拌器

G.4.5 气相色谱仪，配有分流/不分流进样器 G.4.6 自动进样器装置。 G.4.7电子轰击（EI）模式质谱 G.5 程序 G.5.1 样品衍生化

移取5毫升迁移溶液（7.4），添加0.1毫升内标溶液D（g.3.22.5），添加5毫升醋酸缓冲液（g.3.24）到可迁移溶液中，调节pH值为4.7。然后添加0.5毫升2%四乙基硼化钠（g.3.25）和正己烷2毫升（g.3.7）。用搅拌器混合摇匀30分钟（g.4.4），然后静置直到两相完全地分离。然后用GC-MS分析正己烷有机相。 G.5.2 曲线校准

拿7根一次性50毫升管，每管加入5毫升胃液模拟（g.2.22）并且用移液（g.3.2）分别添加为0uL，20uL，50uL，100uL，0.20mL，0.50mL和1.5mL的工作溶液B（g.2.21.3）。添加0.1mL内标溶液D（g.2.21.5），添加醋酸缓冲液5毫升（g.2.23）到所得的迁移溶液调节pH为4.7。然后添加0.5mL2%四乙基硼化钠（g.2.24）和正己烷2毫升（g.2.7）。用搅拌器（g.3.4）混合摇匀30分钟和静置，直到两相完全地分离。然后用GC-MS分析正己烷有机相。 G.6 Analysis分析 G.6.1 General概述

根据制造商的指导书优化仪器（g.4.5）。

用（表G.3）选择离子监测（SIM）模式检测被分析物。

Table G.3 — 有机锡离子的选择离子监测

有机锡阳离子 Methyl tin甲基锡 Butyl tin丁基锡 Di-n-propyl tin二正丙基锡 Dibutyl tin二丁基锡 Tributyl tin 三丁基锡 n-Octyl tin正辛基锡 Tetra butyl tin四丁基锡 Diphenyl tin二苯基锡 缩写 MET BuT DProT DBT TBT MOT TeBT DPhT m/z 163,165,191,193 121,149,179,235 191,193,233,235 205,207,261,263 205,207,2,291 177,179,2,291 177,179,2,291 195,301,305 36 页 共42页 第

Di-n-octyl tin二正辛基锡 Triphenyl tin三苯基锡 内标物 Tributyl tin (d27) 三丁基锡（D27） DOT TPhT 261,263,307,375 347,349,351 TBT (d27) 217,281,318 190,254,318 3,366 Tetrabutyl tin (d36) 四丁基锡（D36） TeBT (d36) Triphenyl tin (d15) 三苯基锡（D15） TPhT (d15)

量化的气相色谱信号。建议用峰面积评估。 进样顺序如下： − hexane;正己烷

− blank extract; 提取物空白 − calibration solutions; 校准溶液 − hexane; 正己烷

− sample extracts样品提取物

气相色谱和质谱条件参数分别在G.5.1和G.5.2给出。 G.6.2 色谱条件参数

注射条件:脉冲不分流，脉冲压力为30 kPa，脉冲时间= 0.5分钟 吹扫流量= 50毫升/分钟，清洗时间为2分钟 注射温度:275 ºC

载气:氦；恒流：1毫升/分钟

色谱柱:5%联苯-95 % 二甲基聚硅氧烷共聚物，30米×0,32毫米ID X0.25um膜厚 升温程序:50 ºC (1 min) - 20 ºC/min - 280 ºC (2,5 min) 注射体积:2 µl G.6.3 质谱条件参数 接口:280 ºC 离子源电压:70 eV 电子倍增器: 源

选择离子监测模式:选择至少三种最大丰度的无干扰离子碎片

注：使用条款9.3计算。有机锡化合物的浓度已经以TBT表示，正如如何配置工作溶液一样（见表G.2）。因此计算公式中的R（相对分子量)无需代入。公式中的C（浓度）对应可迁移溶液中的有机锡化合物的浓度。在正己烷中有机锡化合物的浓度必须转换成可迁移溶液中的浓度。测试报告参照条款10。

37 页 共42页 第

G.6.4 检测限和定量限

表G.4有机锡化合物给出了典型的检测限（LOD和定量（LOQ）

表G.4 -典型的检测限（LOD）和定量限（LOQ）表示为玩具材料的毫克/千克

有机锡阳离子 Methyltin甲基锡 Butyltin丁基锡 Tributyltin三丁基锡 Monooctyltin单辛基锡 Dioctyltin二辛基锡 Dibutyltin二丁基锡 Dipropyltin二丙基锡 Tetrabutyltin四丁基锡 Diphenyltin二苯基锡 Triphenyltin三苯基锡

G.6.5 GC / MS色谱图的例子

缩写 MET BuT TBT MOT DOT DBT DProT TeBT DPhT TPhT LOD mg/kg 0.06 0.08 0.12 0.37 0.17 0.08 0.26 0.12 0.54 0.15 LOQ mg/kg 0.12 0.16 0.24 0.74 0.35 0.16 0.52 0.24 1.08 0.29

38 页 共42页 第

Figure G.1

乙基化有机锡化合物的GC／MS色谱图的例子

Annex H (参考) 原理

H.1 概述

玩具安全指令2009 / 48 / EC[1] iii.13在附件II中设定了玩具材料或部件玩具中特定元素的迁移限值。在玩具安全指令的是基于对玩具[ 6 ]中元素评估的公共卫生和环境报告。该评估包括分化为三个类别的玩具玩具，基于不同的假设使用。可迁移限值不适用于，由于它们的可接触性，功能，体积或质量，可明确排除由于吮吸，舔，吞咽或长期与皮肤接触，提防儿童正常的和可预见的的行为所导致的伤害的玩具或玩具组件。

本标准规定了采样，样品制备和迁移过程。迁移过程模拟玩具材料被吞咽后与胃液接触了一段时间。 在本标准的规范性部分（条款7）给出了样品的制备和迁移过程。条款8中的标准给出了迁移溶液中特定元素的迁移的定量分析技术。在信息附件E和F给出了标准溶液的制备和分析方法。这些方法已被开发和领头的实验室中进行验证，并通过同行评审的实验室确认。其他标准的制备和分析的技术也可以使用，只要他们符合条款8中规定的要求。

在资料性附录B的要求中给出了实验室如何建立自己的方法确认，包括测量不确定度。测量不确定度必须适用于符合性评估和结果解释的目的。附录H进一步指导如何评估对特定元素符合性。 H.2 儿童的入口行为（范围）

大部分研究入口行为是针对三岁以下的儿童。只有3项研究是观察三岁以上儿童[7，8，9岁 ]，其中只有一个有入口的持续数据[ 7 ]。4和5岁的儿童把玩具放进嘴里的行为平均时间是非常低的（分别为3和1分钟每天），把玩具放进嘴里的最长时间分别为每天20分钟和11分钟。 到了6岁，很大程度上孩子不把玩具放进嘴里。 H.3 皮肤接触(范围)

RIVM组织的研究是对关注元素和辨别口腔接触元素的玩具化学元素安全相关的[ 6 ]方进行评估。大多数如果不是所有的玩具或玩具可接触零部件会在与皮肤接触，这可能会导致皮肤接触，通过额外的手接触到口腔。对元素的身体接触，皮肤接触途径比口腔接触路径少，皮肤吸收明显低于口腔吸收。因此，作了一个最坏情况就是用模拟盐酸作为胃模拟迁移，也包括其他接触途径。 H.4 玩具类别(4.1)

指令2009 / 48 / EC [ 1 ]基于假定材料的摄入，设置了在三种不同类别的玩具中特定元素的可迁移限值。指导文件[ 3 ]给出了类别的进一步的解释。 第一类：干燥，易碎，粉末状或柔软的玩具材料

39 页 共42页 第

这些材料包括在玩的过程中会掉下粉末状材料以及残留在手上的半固体状材料的玩具材料。这些材料可能会被吞咽。手上的污染物会增强与口腔的接触。假设每天的摄入量是100mg。 第二类：液体状/粘稠性玩具材料

这些材料包括可吸入和/或在玩的过程中与皮肤接触的液体或粘性玩具资料，假设每天的摄入量是400 mg。 第三类: 玩具表面刮出物。

这些材料包括由于咬，牙齿刮，吸或者舔而被吸入的有或者没有涂层的固体玩具材料。假设每天的摄入量是8 mg。

H.5 测试部分(7.1, 7.3.2.2, 7.3.2.3, 7.3.2.6)

对于第三类玩具（刮出物）并不容易获得100毫克的玩具材料。

得到小于10毫克的玩具材料，它不需要分析。从这样低量的玩具材料中接触到特定元素，可忽略不计。 如果可用的玩具材料是10毫克至100毫克，应将其视为是100毫克的材料进行试验。按使用的测试部件是100毫克来计算迁移量。这弥补了从如此低数量的玩具材料迁移出某些元素的低接触。 H.6 测试件的尺寸 (7.3.2.2, 7.3.2.3, 7.3.2.4)

测试件应该至少有约6毫米的尺寸,但最好有两个尺寸。举个例子,一个纸张应被切成约6*6毫米。一条鱼线应被切成约6毫米的长度。实验室制备这些部件必须实践。目的是实验室之间获得的样品表面积有可比性。 H.7纺织线

缝纫线，绣花线和其他的线被列入条款7.3.2.5。单丝线不包括在本条款，但包括在条款7.3.2.2。 H.8 铬（VI）的迁移（7.4）

对不同的模拟迁移液，高纯水、自来水、模拟胃液，进行了铬(VI)迁移测试。在高纯水中，几乎没有任何可迁移铬(VI)。少量迁移出现在自来水中。最高的迁移出现在模拟胃液中。因此决定保留也使用模拟胃液来测试铬(III)和(VI)的可迁移过程。

铬(III)和铬(VI)的相互转换可能发生。这是pH值影响了平衡。因此在迁移过程后，必须立即对可迁移溶液进行中和步骤以稳定。实验表明,在pH值为7.1的时候，两种铬都能稳定至少4小时(正常分析时间)。 附件F的方法对于第I类和第II类玩具材料不够灵敏,。这时由于铬VI的化学和基体效应影响。在H.2给出了指导如何评估类别I和II玩具材料的符合性。

替代的分析方法,如IC-UV-Vis or IC-ICP-MS, ,只要他们满足条款8和9要求，也可以使用。 H.9 可迁移溶液的过滤(7.4.2.1, 7.4.2.2, 7.4.3.1, 7.4.3.3, 7.4.3.5)

某些色素可能通过孔隙大小0.45um和0,22um的过滤器，从而导致可迁移元素分析的含量过高的估计。滤液中的颜料会呈现一个彩色的滤液。

因为滤液的变化，如果滤液颜色经过0,22μM过滤器，应在分析测试之前立即通过0.02μM膜，或应重复迁移步骤。 H.10 有机锡(9.4)

玩具安全指令中总有机锡的要求。在附件F中，规定了检测单个有机锡化合物的迁移。该方法已使用被工作组(CEN TC 52/ WG 5)选择的一系列有机锡化合物而得到验证。选择是基于毒性和接触(存在于玩具)

40 页 共42页 第

的。其他有机锡化合物也可能存在于玩具中。

欧洲食品安全署发布了关于消费者口腔接触有机锡[10]的一项意见。这一组有机锡表示为锡或TBT（三丁基锡）氯化物。此标准中，选择TBT(三丁基锡）来表述单个有机锡的迁移，而氯化物在衍生化步骤中被除去。 H.11 PH值

样品制备过程中迁移过程在酸性环境下进行。添加的盐酸的浓度和PH值是成败的相关性参数。添加盐酸后要花几分钟直到达到稳定PH值。

经验表明,在PH值的偏差在迁移过程会严重影响结果的分析。因此,重要的是要完全遵循指定的程序和特定材料的几个小节。

41 页 共42页 第

Annex I

(参考)

符合性评定

I.1 General概述

插入编辑性修改来自于Daryl

本标准包含了广泛的玩具和玩具材料中可迁移特定元素的要求和测试方法。符合指令2009/48 / EC[1]可迁移元素的要求的玩具可以通过符合这个标准得到证明。然而应该注意，最终产品测试和认证可能不是最合适和有效的方式。对经营者而言，其他方式也是可用的。

-------使用供应商的，由适当的文档支持的声明和技术规范与评估的信息来证明玩具材料的符合性。 包含特定元素要求的迁移指令2009/48 / EC[1]可能只被用于特定类型的材料。根据指导文档[3],制造商可评估玩具材料含一个禁止或者物质的可能性。任何按照这个标准的任何测试的范围可以是基于此评估结果。在此基础上,任何实际上的测试可以只针对那些预料可能会出现在可疑玩具材料中的物质。对可疑的玩具，评估的记录应保留在技术文件中。

--------相同的结果的其它方法

使用替代的测试方法对证实符合标准要也很有用。测定在迁移溶液中元素锡，可以用来推断出是否符合有机锡的要求。如果在玩具材料中的一个元素的总含量是已知的,小于最大可迁移限值,这可以用来证明是否合规。 I.2 铬（VI）

作为第一个方法,可迁移络合铬可以被检测(见E在一般元素)。如果可迁移总铬(铬(III)+铬(VI))是低于铬(VI)的最大限值,它可以推断出,材料的铬(III)和铬(VI)符合要求。

附件F中的该方法的定量限值高于类别I和II玩具材料的铬（VI）可迁移限值。符合性不能通过迁移测试证明,然而其他选项可用: -----------检测总铬的含量; ------------玩具材料的安全评估。

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Annex J (参考)

其他有机锡化合物的清单

在表J.1概述了可能出现在玩具材料中的其他有机锡化合物。这是基于它们出现在食品接触材料上或他们的(预期)登记。在附件G的方法尚未经过测试或验证这些化合物。

表J.1:概述其他有机锡化合物

有机锡化合物 2 -乙基己基4,4二丁氧基乙酯- 10乙基-7-oxo-8 - oxa-3,5-二噻烷基-4-锡酸盐 二乙酸二丁基锡 2 -乙基己基10乙基4,4-辛酯-7-oxo-8-oxa-3,5-二噻烷基-4 -锡酸盐 二硫基乙酸异辛酯二甲基锡 2,2-[(二甲基亚锡)双(硫代)]双乙酸二异辛酯 乙基顺丁烯二酸盐-2-正辛基锡 2 -乙基己基10乙基4 -[(2 -[(2 -乙基己基)oxy)2-oxoethyl]thio]4 -辛基-7 –oxo-8- oxa - 3,5-二噻烷基-4-锡酸盐 甲基锡三(巯基乙酸异辛酯); 二硫基乙酸异辛酯二甲基锡 二月桂酸二丁基锡 马来酸二丁基锡 双(顺丁烯二酸一甲酯)二丁基亚锡盐

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CAS 10584-98-2 1067-33-0 15571-58-1 57583-35-4 26636-01-1 68109-88-6 族 DBT DBT DOT DOT DOT DOT 27107--7 MOT 57583-34-3 57583-35-4 77-58-7 78-04-6 15546-11-9 MMT DMT DBT DBT DBT

Annex ZA.

(参考)

欧洲标准和欧盟2009/48 / EC号指令的要求之间的关系

由欧盟委员会和欧洲自由贸易协会授权CEN筹备本欧洲标准，提供一种方法以符合新指令2009/48 / EC的基本要求。

一旦这个标准在欧盟官方期刊在这个指令下引用,并已至少在一个成员国作为一个国家标准实施,符合此标准表ZA给出的条款,在本标准的范围内,预测符合相应指令的基本要求和相关的欧洲自由贸易联盟规定。

表ZA-本欧洲标准和指令2009/48 / EC之间的对应关系

EN的条款(s)/副条款(s) 指令2009/48/EC的基本要求(ERs) 附件II,III 第13要点 资格评论/注解 欧盟委员指令2012/7修订的镉的限值 4.2具体要求

警告-属于本标准的范围内的产品可能适用于其他需求和其他欧盟指令。

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Bibliography 引用文献目录

[1] Directive 2009/48/EC of the European Parliament and of the Council of 18 June 2009 on the safety of toys欧洲议会和理事会2009年6月18日在玩具安全方面的指令2009/48 / EC

[2] European Commission Guidance document No. 12 on the application of the Directive on the safety of toys– packaging

欧洲委员会第十二号指导文件在玩具包装安全的指令应用 -包装

[4]commission Directive 2012/7/EU of 2 March 2012 amending, for the purpose of adaptation to technical progress,part Ⅲ of Annex Ⅱ to Directive 2009/48/EC of the European Parliament and of the Council relating to toy safety.

2012年3月2日修订的欧盟委员会的指令2012/7 / EU，目的是为了适应欧洲议会和理事会有关的玩具安全指令2009/48 / EC的部分附件ⅡⅢ的技术进步。

[3] Toy Safety Directive 2009/48/EC. An explanatory document. European Commission. 玩具安全指令2009/48 / EC。欧洲委员会的一个说明文件。。

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