研究与开发 合成树脂及塑料，２０１１，２８（４）：１８ ＣＨＩＮＡ ＳＹＮＴＨＥＴＩＣ ＲＥＳＩＮ ＡＮＤ ＰＬＡＳ ｎＣＳ 生物相容性聚酯共聚物ＰＢＳ－ｂ－ＰＥＧ的合成与性能 周晓明．揣成智 （天津科技大学材料科学与化学工程学院，天津３００４５７） 摘要： 以ｌ，４一丁二酸、ｌ，４一丁二醇和聚乙二醇（ＰＥＧ）为主要原料进行熔融缩聚，制备了不同ＰＥＧ含量的 ＰＥＧ－聚丁二酸丁二酯（ＰＢＳ）嵌段共聚物（ＰＢＳ．．ｂ ＰＥＧ）。核磁共振和凝胶渗透色谱分析表明：合成的ＰＢＳ－．．ｂ－ＰＥＧ结构 明确。通过差示扫描量热仪、广角ｘ射线衍射仪、偏光显微镜、原子力显微镜和接触角分析仪研究了共聚物的热性 能、结晶性能和亲水性。结果表明：ＰＢＳ．ｂ．ＰＥＧ与ＰＢＳ的晶体结构同为单斜晶系，但不同含量的亲水性ＰＥＧ链段引 入ＰＢＳ分子链段中降低了聚合物的熔融温度和结晶度；ＰＢＳ—ｂ—ＰＥＧ在等温结晶过程中呈现明显的环带球晶形态： 通过与ＰＥＧ共聚合显著改善了ＰＢＳ的亲水性，材料的水接触角由６５。降为３５。 关键词： 聚丁二酸丁二酯聚乙二醇环带球晶水接触角 中图分类号：ＴＧ ３２４ 文献标识码： Ｂ 文章编号： １００２—１３９６（２０１１）０４—００１８—０４ 与聚乳酸、聚３一羟基丁酸酯相比，聚丁二酸 物的合成、结构及结晶形态。 丁二酯（ＰＢＳ）价格低廉且综合性能良好，能与多种 助剂和材料改性聚合，具有广阔的应用前景［１－ｓｌ。 １实验部分 其优良的生物相容性、生物可吸收性，较好的力学 １．１试剂 和可加工性，日渐成为一种重要的生物医用高分 １，４一丁二酸（ＳＡ），上海科丰化学试剂有限公 子材料。ＰＢＳ的疏水性影响细胞在其上的吸附和 司生产；１，４一丁二醇（ＢＤ），天津市化学试剂厂生 生长，了其在组织工程阎领域的应用。聚乙二 产；ＰＥＧ１５００， 为１．５ｘ１０。，成都市科龙化工试剂 醇（ＰＥＧ）具有优良的生物相容性和血液相容性， 厂生产；对甲基苯磺酸（ＦＩＳＡ），ＳｎＣ１ ，均为天津市 以及良好的亲水性和柔软性，在体内能溶于组织 北方天医化学试剂厂生产。 液中被机体迅速排出体外而不产生任何毒副作 １．２ ＰＢＳ－ｂ—ＰＥＧ的合成 用，无抗原性及免疫原性，已得到美国食品和药物 按比例称取ＳＡ，ＢＤ，ＰＥＧ，加人到带搅拌的 管理局批准。韩伟等同将ＰＥＧ［数均分子量 ）为 ２５０ ｍＬ四颈圆底烧瓶中，将烧瓶放于油浴中，在 １．０￣１０ｚ］同ＰＢＳ共聚合，赋予聚合物良好的亲水 Ｎ：保护下加热至１４０℃反应。反应２ ｈ后，将定 性和柔韧性，ＰＥＧ的引入使聚合物的结晶度降低， 量的催化剂（ＰＴＳＡ＋ＳｎＣ１ ）在Ｎ 保护下加入反应 断裂伸长率大幅提高。本工作通过调节嵌段聚酯 器中。然后升温至２２０ ｏＣ，在低于４０ Ｐａ的真空下 共聚物（ＰＢＳ—ｂ—ＰＥＧ）￣ＰＥＧ组分含量，研究了共聚 聚合４ ｈ，得到白色产物。反应式见式（１）。 ＨＯＯＣ－－（ＣＨ２） 一ｃ。。Ｈ＋ＨＯ—Ｈ２Ｃ－－（ＣＨ２）２－ＣＨ２—０Ｈ＋Ｈ＋ｏ—ＣＨ２ＣＨ２￣ｎ。“ ２２面０￣Ｃ， ４ｈ ＳＡ ＢＤ ＰＥＧ 厂 ］ 厂 ］ ’ｔ。一ｉ一 ２一ｉ一。一 土ｔ０一ｉ－－（ＣＨ２ —ｉ＋∞Ｈ２ＣＨ２ ‘ ） １．３性能测试 量分布 ｎ）用美国Ａｇｉｌｅｎｔ公司生产的Ａｇｉｌｅｎｔ ＰＢＳ—ｂ ＰＥＧ的分子结构用美国加里安Ｖａｒａｉｎ 公司生产的５００ ＭＨｚ超导傅里叶变换液体核磁 共振谱仪表征。以氘代氯仿为溶剂，四甲基硅氧 收稿１３期：２０１１－０２—１４；修回日期：２０１１－０５—０８。 烷为内标，实验温度２７℃，谱宽５ ０００ Ｈｚ，采样 作者简介： 周晓明，１９７４年生，博士，２００６年毕业于吉林 大学高分子化学与物理专业，现主要从事功能聚合物的 时间１．７ Ｓ。 研究。Ｅ－ｍａｉｌ：ｘｉａｏｍｉｎｇｚｈｏｕ＠ｔｕｓｔ．ｅｄｕ．ｃｎ；联系电话：（０２２） 聚合物的 ，重均分子量（ＭＯ及相对分子质 ６０６０１２０４。 第４期 周晓明等．生物相容性聚酯共聚物ＰＢＳ—ｂ—ＰＥＧ的合成与性能 ｌ９ １１００型凝胶渗透色谱仪测定。流动相为氯仿，流 速为１．０ ｍＬ／ｍｉｎ，温度３５ ｃＣ，聚苯乙烯为标样。 聚合物的熔融温度采用日本岛津公司生产的 ＴＡ一６０Ｓ型差示扫描量热仪测定。Ｎ’流速２００ ｍＬ／ ｍｉｎ，升温范围２０～２００℃，升温速率２０￣Ｃ／ｍｉｎ。 聚合物的晶体结构采用日本理学公司生产的 Ｄ／ＭＡＸ一２５００型Ｘ射线衍射仪分析。衍射角（２ ） 为１０。～８０。，扫描速率为８（。）／ａｒｉｎ。 试样经热压成膜后在２００℃热台上熔融１Ｏ ｍｉｎ，然后快速降温到设定温度等温结晶，在日本 Ｏｌｙｍｐｕｓ公司生产的ＢＸ５１型偏光显微镜上观察。 聚合物晶体表面形貌用日本电子公司生产的 ＪＳＰＭ一５２００型原子力显微镜观察。ｔａｐｐｉｎｇ模式扫 描，针尖为Ｒｔｅｓｐｗ型硅针尖，弹性系数４０ Ｎ／ｍ，将 ５～ｌ０ Ｌ的试样溶液滴在基底表面，吸附１０ ｍｉｎ 左右。等温结晶后观察。 聚合物薄膜的水接触角采用承德试验机有限 公司生产的ＪＹ一１５０型接触角测定仪测试。 ２结果与讨论 ２．１共聚物的结构表征 由表１可知：ＰＢＳ—ｂ—ＰＥＧ中ＰＥＧ含量越高，共 聚合越困难，产物相对分子质量越低：通过合理控 制反应物投料比和反应条件，可以制备不同ＰＥＧ 含量的高相对分子质量ＰＢＳ—ｂ—ＰＥＧ。 表１ ＰＢＳ ．ＰＥＧ的相对分子质量及其分布 Ｔａｂ．１ Ｒｅｌａｔｉｖｅ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｍａｓｓ ａｎｄ ｉｔｓ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉＯＨ ０ｆ ＰＢＳ ＿ＰＥＧ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ 从图ｌ可以看出：化学位移为２．６处是ＳＡ的 一亚甲基质子的共振吸收峰；化学位移为４．１，１．７ 处分别是ＢＤ的 一亚甲基质子和Ｂ一亚甲基质子 共振吸收峰。化学位移为３．６处是ＰＥＧ的 一亚甲 基质子共振吸收峰。ＰＥＧ标志峰的存在表明ＰＢＳ 同ＰＥＧ化学键合作用形成，因为在共聚物纯化过 程中未发生反应的ＰＥＧ会溶于水中而被除去。 ２．２广角Ｘ射线衍射（ＷＡＸＤ）分析 ＰＢＳ薄膜在１００℃等温结晶３０ ｍｉｎ后的 ＷＡＸＤ谱图（见图２）中，在２ 为１９．６。，２１．９。，２２．７。 处出现三个强的衍射峰，分别对应ＰＢＳ的 晶型 化学位移 图１ ＰＢＳ—ｂ—ＰＥＧ的核磁共振氢谱 Ｆｉｇ．１ Ｈ—ＮＭＲ ｓｐｅｃｔｒｕｍ ｏｆ ｔｈｅ ＰＢＳ—ｂ—ＰＥＧ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ 注：ｎ（ＰＢＳ）／ｎ（ＰＥＧ）＝９５：５。 的（０２０），（０２１），（１１０）晶面，属单斜晶系。ＰＢＳ—ｂ—ＰＥＧ 中ＰＥＧ链段的引入未改变ＰＢＳ的晶体结构，在 ２ 相同位置出现三个相同的衍射峰，同属单斜晶 系。这表明ＰＢＳ—ｂ—ＰＥＧ在结晶过程中，低含量的 ＰＥＧ链段处在非结晶区，未参加共聚物结晶过程 中分子链段的规整排列（见图３）。随着共聚物中 ＰＥＧ链段含量的增加，衍射峰强度降低，熔融温度 和结晶度下降（见表２）。 ２ ０／（。） 图２ ＰＢＳ及ＰＢＳ—ｂ—ＰＥＧ共聚物的ＷＡＸＤ谱图 Ｆｉｇ．２ ＷＡＸＤ ｐａｔｔｅｒｎｓ ｏｆ ＰＢＳ ａｎｄ ＰＢＳ—ｂ—ＰＥＧ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ Ｕ＼‘ｒ 。 一 一Ｊ 一 ．／。 图３ ＰＢＳ ｂ ＰＥＧ链段结晶排列模型 Ｆｉｇ．３ Ｐｅｒｍｕｔａｔｉｏｎ ｍｏｄｅｌｓ ｆｏｒ ｌａｍｅｌｌａｒ ｃｒｙｓｔａｌｓ ｏｆ ＰＢＳ－－ｂ－－ＰＥＧ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ 表２ ＰＢＳ及ＰＢＳ ．ＰＥＧ共聚物的等温熔融结晶性能 Ｔａｂ．２ Ｉｓ０ｎｌｅｎｎａｌ ｍｅｌｔｉｎｇ－ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ＰＢＳ ａｎｄ ＰＢＳ 一ＰＥＧ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ 合成树脂及塑料 ２０ｌ１年第２８卷 ２．３偏光显微镜（ＰＬＭ）分析 光球晶结构。这表明ＰＢＳ—ｂ—ＰＥＧ中ＰＥＧ链段的 从图４可以看出：在８０℃等温结晶３０ ｍｉｎ 后，ＰＢＳ呈现明显的球晶形态，球晶尺寸在３５ 引入提高了聚合物分子链段的运动能力，有利 于环带球晶的形成．且增加ＰＥＧ含量有利于形 ｐ，ｍ左右；ＰＢＳ—ｂ—ＰＥＧ球晶形态发生明显变化．图 ４ｂ及图４ｃ中观察到明显的环带球晶图像．且随 着共聚物中ＰＥＧ含量的增加，环带球晶的尺寸 由４０ ＩＡｍ增大到５０ ｐｕｍ左右：图４ｄ没有观察到 成规整晶体，增大球晶尺寸：同时，由于ｎ（ＰＢＳ）／ ｎ（ＰＥＧ１为９０：１０时ＰＢＳ．ｂ—ＰＥＧ共聚物相对分 子质量较低，在８０℃等温结晶过程中，聚合物 分子链段运动能力大．更倾向于形成较大尺寸的 环带球晶的图像，但形成了约９０ ｔｘｍ的十字消 晶体结构 ｂ ｎ（ＰＢＳ）／ｎ（ＰＥＧ）＝９５：５ 图４ ＰＢＳ及ＰＢＳ－６－ＰＥＧ的ＰＬＭ照片ｆＸ２ｏ０） Ｆ／ｇ．４ ＰＬＭ ｐｈｏｔｏｓ ｏｆ ＰｇＳ ａｎｄ ＰＢＳ—ｂ—ＰＥＧ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ ｄ ｎ（ＰＢＳ）／ｎ（ＰＥＧ）＝９０：１０ ２．４原子力显微镜（ＡＦＭ）分析 １．８４ ｍ。随着结晶温度的提高，环带的宽度有 从图５可看到：ＰＢＳ—ｂ．ＰＥＧ共聚物环带球 所增大。有研究报道，环带球晶存在靶状和螺 旋状形貌，只有在一定的结晶温度范围内才能 形成环带球品，且环带的带宽随着结晶温度的 晶的表面由周期性高低起伏的环状结构组成． 其凸凹起伏的环带与球晶在ＰＬＭ下的明暗交 替相对应，两个凸起环带间的距离分别为１．７３， 升高而变宽。 ａ ８０℃ ｂ ９０℃ 图５ ＰＢＳ—ｂ—ＰＥＧ在不同温度等温结晶３０ ｍｉｎ后的ＡＦＭ照片 Ｆｉｇ．５ ＡＦＭ ｉｍａｇｅｓ ｏｆ ｔｈｅ ＰＢＳ—ｂ・ＰＥＧ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚｅｄ ａｔ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｆｏｒ ３０ ｍｉｎ 注：ｎ（ＰＢＳ）／ｎ（ＰＥ Ｇ）＝９５：５。 ２．５共聚物的亲水性 确的ＰＢＳ—ｂ—ＰＥＧ。 ＰＢＳ的水接触角为６５。，而ｎ（ＰＢＳ）／ｎ（ＰＥＧ）分 别为９５：５。９３：７时，共聚物膜的水接触角分别 为４８。，３５。。由此看出，随着ＰＥＧ含量的增加， 共聚物膜的水接触角逐渐减小．说明亲水性不断 增强。ＰＥＧ的加入增加了共聚物膜的亲水性，有 ｂ）改变聚合条件及单体配比可控制共聚物相 对分子质量和熔融温度。 ｃ）ＰＥＧ的引入未改变ＰＢＳ的晶体结构，共聚 物在一定条件下等温结晶，可观察到环带球晶 形貌 望应用于生物医用材料领域。当ｎ（ＰＢＳ）＆（ＰＥＧ）增 加到９０：１０时。共聚物膜较脆，不能测定水接触 ｄ）ＰＢＳ—ｂ—ＰＥＧ膜的亲水性能得到改善，有望应 用于生物医用材料领域 ４参考文献 角，因此，共聚中ＰＥＧ的用量不能过高。 ３结论 ［１］Ｌｉ Ｈａｉｙａｎ，Ｃａ。Ａｍｉｎ，Ｃｈａ“ｇ Ｊｉａｎｇ，ｅｔ ａ１．Ｉｎｖｉｔｒ。ｅｖａｌｕａｔｉ。ｎ ｏｆ ａ）利用ＰＥＧ与ＰＢＳ的共聚合，合成了结构明 ｂｉ。ｄｅｇｒａｄａｂｌｅ ｐ。ｌｙ（ｂｕｔｙ１ｅｎｅ ｓｕｃｃｉｎａｔｅ）ａｓ ａ 。 。１ ｂｉ０ｍａｔ。ｒｉａ１ 第４期 周晓明等．生物相容性聚酯共聚物ＰＢＳ．ｂ．ＰＥＧ的合成与性能 ２１ ［ＪＩ．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｂｉｏｓｃｉｅｎｃｅ，２００５，５（５）：４３３—４４０． ［２】 Ｇａｎ Ｚｈｉｌｕａ，Ａｂｅ Ｈ，Ｋｕｒｏｋａｗａ Ｋ，ｅｔ ａ１．Ｓｏｌｉｄ—ｓｔａｔｅ ｍｉｃｒｏｓｔｒｕ ｃｔｕｒｅｓ，ｔｈｅｒｍａｌ ｐｒｏｐｅ￣ｉｅｓ ａｎｄ ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｂｉｏｄｅｇｒａｄａｂｌｅ 进展叨．塑料，２００９，３８（１）：３８—４０． ［５］左秀霞，王晓青，石峰晖，等．聚丁二酸丁二醇酯在生物材料 领域的研究进展［ＪＪ．中国塑料，２００７，２１（７）：６－９． ［６】 Ｓｅａｌ Ｂ Ｌ，Ｏｔｅｒｏ Ｔ Ｃ，Ｐａｎｉｔｃｈ Ａ．Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ ｂｉｏｎｍｔｅｒｉａｌｓ ｆｏｒ ｔｉｓｓｕｅ ａｎｄ ｏｒｇａｎ ｒｅｇｅｎｒａｔｉｏｎ叨．Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉ— ｐｏｌｙ（ｂｕｔｙｌｅｎｅｓ ｓｕｃｃｉｎａｔｅ）ａｎｄ ｉｔｓ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ［Ｊ］．Ｂｉｏｍａｃｒｏ— ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２００１，２（２）：６０５－６１３． ［３】Ｎｉｋｏｌｉｃ Ｍ Ｓ，Ｄｉｉｏｎｌａｇｉｃ Ｊ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｂｉｏ ｄｅｇｒａｄａｂｌｅ ｐｏｌｙ（ｂｕｔｙｌｅｎｅ ｓｕｃｃｉｎａｔｅ－ＣＯ－ｂｕｔｙｌｅｎｅ ａｄｉｐａｔｅ）ｓ［Ｊ］． Ｐｏｌｙｍ Ｄｅｇｒａｄ Ｓｔａｂ，２００１，７４（２）：２６３—２７０． ｎｅｅｒｉｎｇ，２００ｌ，３４（４／５）：１４７－２３０． ［７］韩伟，张敏，宋洁，等．对生物可降解聚丁二酸丁二醇酯共聚 改性的研究『Ｊ］．塑料，２００８，３７（６）：８７—８９． ［４］张昌辉，寇莹，翟文举．ＰＢＳ及其共聚酯生物降解性能的研究 （编辑：李静辉） Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｂｉｏｃｏｍｐａｔｉｂｌｅ ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ ＰＢＳ－ｂ－ＰＥＧ Ｚｈｏｕ Ｘｉａｏｍｉｎｇ，Ｃｈｕａｉ Ｃｈｅｎｇｚｈｉ ．（Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｔｉａｎｊｉｎ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｔｉａｎｊｉｎ ３００４５７，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａ ｓｅｒｉｅｓ ｏｆ ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ ｂｌｏｃｋ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ（ＰＢＳ—ｂ—ＰＥＧ）ｗｉｔｈ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ（ＰＥＧ） ｃｏｎｔｅｎｔｓ ｗｅｒｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｖｉａ ｍｅｌｔ—ｐｏｌｙｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ ｆｒｏｍ １，４一ｓｕｃｃｉｎｉｃ ａｃｉｄ（ＳＡ），１，４一ｂｕｔａｎｅｄｉｏｌ（１，４一ＢＤ）ａｎｄ ＰＥＧ ａｓ ｍａｉｎ ｒｅａｃｔａｎｔｓ．Ｔｈｅ ａｎａｌｙｓｅｓ ｏｆ ｎｕｃｌｅａｒ ｍａｇｎｅｔｉｃ ｒｅｓｏｎａｎｃｅ（１Ｈ—ＮＭＲ１ ａｎｄ ｇｅｌ ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ （ＧＰＣ）ｓｈｏｗ ｔｈａｔ ｔｈｅ ＰＢＳ—ｂ—ＰＥＧ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ ＳＯ ｐｒｅｐａｒｅｄ ｈａｖｅ ｄｅｆｉｎｉｔｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ．Ｔｈｅ ｔｈｅｒｍａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ， ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｂｉｌｉｔｙ ａｎｄ ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃｉｔｙ ｏｆ ｔｈｅ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ ｗｅｒｅ ｓｔｕｄｉｅｄ ｂｙ ｍｅａｎｓ ｏｆ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ ｓｃａｎｎｉｎｇ ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ（ＤＳＣ），ｗｉｄｅ—ａｎｇｌｅ Ｘ—ｒａｙ ｄｉｆｆｒａｃｔｏｍｅｔｅｒ（ＷＡＸＤ），ｐｏｌａｒｉｚｅｄ ｌｉｇｈｔ ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ（ＰＬＭ），ａｔｏｍｉｃ ｆｏｒｃｅ ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ（ＡＦＭ）ａｎｄ ｃｏｎｔａｃｔ ａｎｇｌｅ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｉｎｄｉｃａｔｅ ｔｈａｔ ｂｏｔｈ ＰＢＳ—ｂ—ＰＥＧ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ ａｎｄ ｐｏｌｙ（ｂｕｔｙｌｅｎｅ ｓｕｃｃｉｎａｔｅ）（ＰＢＳ）ｐｏｓｓｅｓｓ ｔｈｅ ｃｒｙｓｔａｌ ｓｔｕｃｔｒｕｒｅ ｂｅｌｏｎｇｅｄ ｔｏ ｍｏｎｏｃｌｉｎｉｃ ｓｙｓｔｅｍ．Ｂｕｔ ｉｎｔｒｏｄｕｃｉｎｇ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ａｍｏｕｎｔｓ ｏｆ ＰＥＧ ｃｈａｉｎ ｓｅｇｍｅｎｔ ｉｎｔｏ ＰＢＳ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｃｈａｉｎ ｌｏｗｅｒｓ ｔｈｅ ｍｅｌｔ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ａｎｄ ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｉｔｙ ｏｆ ｔｈｅ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ．Ｔｈｅ ＰＢＳ—ｂ—ＰＥＧ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ ｅｘｈｉｂｉｔ ｄｉｓｔｉｎｃｔ ｒｉｎｇ－ｂａｎｄｅｄ ｓｐｈｅｒｕｌｉｔｅｓ ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ ｄｕｒｉｎｇ ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌ ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ．Ｔｈｅ ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃｉｔｙ ｏｆ ＰＢＳ ｉｍｐｒｏｖｅｓ ｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔｌｙ ｖｉａ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｗｉｔｈ ＰＥＧ ａｎｄ ｔｈｅ ｗａｔｅｒ ｃｏｎｔａｃｔ ａｎｇｌｅ ｏｆ ｔｈｅ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｄｅｃｒｅａｓｅｓ ｆｒｏｍ ６５。ｔｏ ３５。． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｐｏｌｙ（ｂｕｔｙｌｅｎｅ ｓｕｃｃｉｎａｔｅ）；ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ；ｒｉｎｇ—ｂａｎｄｅｄ ｓｐｈｅｒｕｌｉｔｅ；ｗａｔｅｒ ｃｏｎｔａｃｔ ａｎｇｌｅ ，，，＇＇＇＇’，＇ｌ＇ｌｌ＇’ｌ，，ｌ－ ，’’ ，＇，，，，，＇，＇，，，＇，＇，，＇，ｌ，ｌ＇，ｌ＇ｌ，，，，，，，ｌ，＇，’＇，，＇，＇＇’＇ｌ，＇ｌ＇ｌｌ 热压成型透明ＰＰ ２０１０年ｌ２月３１日．中国石油天然气股份有 限公司ｆ简称中国石油１大庆化工研究中心研究开 据了解，目前市场还没有热压成型透明ＰＰ专用树 脂的生产 发的热压成型透明聚丙烯ｆＰＰ）制备技术在中国石 油大庆石化分公司化工三厂１００ ｋｔ／ａ的ＰＰ装置 上进行了工业化应用，成功生产出６０ ｔ热压成型 透明ＰＰ 近年来，国内一次性饮水杯、牛奶杯和雪糕杯 等薄壁透明容器用量逐年增加。生产厂商多使用 均聚ＰＰｆ如Ｔ３０Ｓ）Ｙ￣．Ｎ透明成核剂来提高制品透 明性，以满足用户使用要求。这种做法存在产品质 量不稳定、制备的水杯透明性波动较大以及壁厚 不均匀等缺点。为满足市场需求，大庆化工研究中 心通过产品分子结构设计以及透明复合助剂配方 优化。成功开发了热压成型透明ＰＰ制备技术 （郑宁来） 新产品各项性能均达到技术指标要求．标志 着一种新型透明ＰＰ专用树脂开发成功。利用该技 术制备的热压成型透明ＰＰ具有透明性高、加工成 型速度快等优点，可广泛应用于热压成型一次性 水杯ｆ如肯德基用杯、可乐杯等薄壁容器）的生产。
